Способ получения 2-винил-6,6-диметил-2,3,5,6-тетрагидро-7 @ -бензо-( @ )фуран-4-она
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ВИНИЛ6 ,6-ДИМЕТИЛ-2,3,5,6-ТЕТРАГИДРО-7НБЕНЗО- (В) ФУРАН-4-ОНА взаимодействием бутадиена с димедоном в среде органического растворителя при нагревании в присутствии соли меди, о тличающийся тем,что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют метанол, в качестве соли меди-хлорид двухвалентной меди и нагревание-проводят при 80-100°С в присутствии пиридина при молярном соотношении бутадиена, димедона, хлорида двухвалентной меди и пиридина
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (Sl)4 С 07 D 307/79
"- -" КЗЬ.М
13 Ч ЛЦРТЕ1,, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ABTOPGKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬ1ТИЙ (21) 3720791/23-04 (22) 02.04 ° 84 (46) 23.08.85. Бюл. ¹ 31 (72) М.Г. Виноградов, А.Е. Кондорский и Г.И. Никишин (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт органической химии им. Н.Д. Зелинского (53) 547.722.07(088.8) (56) Виноградов М.Г., Погосян М.С.
Окислительное присоединение 1,3-дикарбонильных соединений к диенам в присутствии ацетатов, Mn(III) и .
Cu(II). — Изв.АН СССР, Серия химическая, 1981, с.2077-2084, „„SU„„1174432 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ВИНИЛ6, 6-ДИМЕТИЛ-2, 3, 5, 6-ТЕТРАГИДРО- 7НБЕНЗО- (В) ФУРАН-4-ОНА взаимодействием бутадиена с димедоном в среде органического. растворителя при нагревании в присутствии соли меди, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют метанол, в качестве соли меди-хлорид двухвалентной меди и нагревание проводят при 80 — 100 С в присутствии пиридина при малярном соотношении бутадиена, димедона, хлорида двухвалентной З меди и пиридина (О, 5-2): 1: (О, 06-0, 2): (0,06-2) соответственно.
1 1 74432
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения
2-винил-6,6-диметил-2,3,5,6-тетрагидро-7Н-бензо-(в ) фуран-4-она,который может найти применение в ме- 5 дицине в качестве биологически активного соединения.
Целью изобретения является увели" чение выхода целевого продукта, Пример 1. В стеклянную ампу- 1О лу загружают 2,7 r (50 ммоль) бутадиена, 7 r (50 ммоль) димедона, 4 r (50 ммоль) пиридина и 0,513 г (3 ммоль) CuCI 2Н О, растворенные в 25 мл метанола. Запаянную ампулу о нагревают на водяной бане при 80 С в течение 3 ч (до исчезновения зеленой окраски) . Ректификацией при пониженном давлении выделено
0,288 r (1,5 ммоль) 2-винил-6,6-ди- 20 метил-2,3,5,6-тетрагидро-7Н-бензо(в) фуран-4-она (lOOX на взятую соль меди).
Температура кипения целевого продукта 104-106 С/2 мм рт.ст.
Строение полученного целевого продукта подтверждено методами ПИР и
ИК спектроскопии. Пример ы 2-9. Процесс проводят по методике, аналогичной примеру 1, Загрузки исходных реагентов, условия проведения реакции и выход целевого продукта приведены в таблице.
Проведение процесса при температуо ре ниже 80 С. приводит к значительному увеличению продолжительности реакции. Проведение процесса при темо пературе выше 100 С приводит к обра" зованию значительного количества смолообразных продуктов за счет полимеризации бутадиена. Использование вместо хлорида меди нитрата меди приводит к понижению выхода целевого продукта и сильному смолообразованию.
) ) 74432 (б х
О О
О
О О
00.0 ь
О Î О
Cf о
4«
2 р,о 1
1 — — — 4
00 00
00 СО 00
СЧ + CV л ° \ л
0 О О
СО С
СЧ «4 л л
О О
Ю 00 О О «О
О1 С4 СЧ л л л
О О О
I
I 4
О л
I
1
CV 1
Ц о
Ц о
А
«4 о
Х а л л
С ) С") С"Ъ
« 4 СМ С 1 С ) С Ъ
С.) о
1- О
СЧ О л л
О О
° ° ° ° О
О О л . л
О О
Х
Х
04
Н о
Х о
О
С) I
О О
О 1 л
О
° °
«4
О
О л
О ъО
О
О л
О
° Ф О
О л
О (° О
О л
О
° °
С4
° °
СЧ
О
Ю Сл1
О
СО СЧ Ю л a \l
О О
О
О О а
СО
О О а О
О
« 1 С 1 л а
° I л
О О г
О С Г а л
О г (1 С )
С « 1
СС Ш
°
О О
Х
СЧ
С4
С С" 4
О
Ю 00 л л
С О О
Р4
I
1
СЧ O !
СС4 I
1 л 1 л л сч 1
С
С7
-3
СГ ,» г
О О Г СГ л л л
С4 СЧ
О л
С4
О О О а а л
r r
С ) С 4 С 4
Х о
tf
Q)
1 Х
О О О л
О О О л л л л r л г
О
lA
О л л
Г Г
О 0 О
Л и а. »
О О О л ° I
r л г .Г
О О л
I
1 : о
3 л
Х о
4«
Х
Х
И(Х 1
0J Х
Х «4 с0 Х
° . Х
С 4 о °
СЧ йО Х
ХОХ ци ц
I
1 Х
1 Х
Ц
Х
Х
1 !
1—
1
1 Ю
О 0 О л ю О а а а !
00 00 СО «О 00 СО 00 СО 1
I
CV r) N lfl O I 00 «п
