Способ получения 2-метил-2- органотиолпропаналей

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ -2-ОРГАНОТИОЛПРОПАНАЛЕЙ общей формулы Г1 и О /I I RS Н где R - алкил-, арил или аралкил, с использованием 2-метилпропаналя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, 2-метилпропаналь подвергают взаимодействию с диорганодисульфидом и сульфурилхлоридом при их молярном соотношении равном 2-2,5:1:, в среде инертного (Л органического растворителя при темс пературе кипения реакционной массы. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве инертного органического растворителя используют пропилхлорид или четыреххлористый углерод. 05 00 ел ел 00

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (51)4 С 07 С 149/14

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

OllHCAHHE H3O5PETEHHR

К ABTOPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3670111/23-04 (22) 06. 12.83 (46) 23.07.85. Бюл. Ф 27 (72) Н.К. Близнюк, В.А. Ефименко и Л.Д. Протасова (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (53) 547.452 07(088.8) (56) Groenewegen P. and others "Aldehyde eno tates. III. Direct Sutfenytation and iodination of aldehyde

anions", Tetrahedron Sett., 1979, 30, р. 2817.

Патент COIA У 4096187, кл. 260 — 601, опублик. 1978.

„„SU„„1168553 A (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ

-2-ОРГАНОТИОЛПРОПАНАЛЕЙ общей фор"улы СН

I

Сй — С вЂ” C=0

I

RS Н где К " алкил; арил или аралкил, с использованием 2-метилпропаналя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, 2-метилпропаналь подвергают взаимодействию с диорганодисульфидом и сульфурилхлоридом при их малярном соотношении равном 2-2,5: 1:, в среде инертного органического растворителя при температуре кипения реакционной массы.

2. Способ по п. 1, о т л ич а ю шийся тем, что в качестве инертного органического раствори- теля используют пропилхлорид или четыреххлористый углерод.

1168

1О

48-50 (15) 84

1,4760

Метил

1,0105

76-78 (20) 101-103 (20) 110-112 (17) 151-153 (25) 80

1, 4740

О, 9612

Пропил

Бутил

1,4710

0,9410

1, 4680

О, 9292 О, 9102

1,4650

135-137 (15) 1, 0806

1, 5550

Фенил

158-160 (20) 80

1,5520

1, 0701

Бензил

Изобретение относится к химии алканалей, а именно способу получения 2-метил-2 органотиолпропаналей общей формулы

5 где R — - алкил, арил или аралкил, которые могут использоваться в качестве полупродуктов синтеза разно- 15 образных органических соединений с биологической активностью.

Пель изобретения - упрощение процесса и расширение сырьевой базы путем использования в реакции ди- 20 сульфида и сульфурилхлорида.

Пример 1 . Получение 2-метил-2-метилтиолпропаналя.

К смеси 8,6 г (О, 12 моль) 2-метилпропаналя, 4,7 r (0,05 моль) ди- 25

:метилдисульфида и 50 мп пропилхлорида прибавляют при перемешивании

6,8 г (0,05 моль) сульфурилхлорида.

Смесь кипятят 1 ч, растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме ЗО и получают 9,9 r (843) вещества.

Т. пл. 48-50 С (15 мм), п 1,4680, 553 2

d о t,0105, R 0,60 (система бензол. ,,гептан. ацетон 3:3:i, пластинка

812пйо1, проявление водным раствором азотнокислого серебра).

Масс-спектр вещества имеет пик молекулярного иона М 118 m/е, интенсивность 11Х от максимального иона

90 m/е (CH>SCH>- CHO).

ПИР-спектр (в CCf+):Ь"СН=О 9,0 м.д. (синглет), d SCH 1,80 м.д. (синглет)

ICH3 1,25 м.д. (синглет).

ЙК-спектр (полосы поглощения, 4 см ): 3000-2900 (СНз), 1740 — 1680 (С =:0),. 1350 — 1340 (S — CHg).

Пример 2. Получение 2-метил-2-метилтиолпропаналя.

К смеси 7,2 г (О, 1 моль) 2-метилпропаналя, 4,7 r (0,05 моль) диметилдисульфида и 50 мл четыреххлористого углерода прибавляют при перемешивании 6,8 г (0,05 моль) сульфурилхлорида. Смесь кипятят 2 ч, растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме и получают 9,5 г (807) вещества, т.кип. 76-78 С (30 мм), и 1,4680.

Найдено,%: С 50,86; Н 8,4 1

S 26,93.

Аналогично примеру 1 получают другие вещества, выход, некоторые свойства и данные анализа которых привецены в таблице.

1 168553

8 61

С,11ÄOS

Ме тил

8,54

21 37 к

21,77

Пропил

42 75 т

42,54

56 83

57, 09

10 25

10, 29

С„Н„08

47 61

47, 16

10 06

А»

10, 14

С, Н„ОЯ

60 22

Л.

60,31

19 79

20, 13

Бутил

С, Н„08

52 16

51, 78

61 86

62, 00

10 37 а

10,43

18 11

Л.

18,39

Амил

65 72

65,63

66 34 а

66,59

11 27

11,20

14 65

14,82

C "i 0S

Октил

С Н1208

53 55 т

53, 79

66 41

66,62

17 43

Л.

17, 78

6 63

6,72

67 74

67,99

16 21

16,50 с,„н„os

58 02 з

57,41

7 16 т

7,28. Бензил

Корректор Е. Сирохман

Заказ 4561/23 Тираж 384

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

33 00 л

33,30

Составитель В. Мякушева

Редактор Н. Гунько Техред М. Кузьма.

50 78 ь

50,80

26 91 т

27, 12