Эфир целлюлозы и фосфорномолибденовой кислоты в качестве фотографического материала
Эфир целлюлозы и фосфорномолибденовой кислоты следукнцей формулы: I X он ф ч в качестве фотографического материала с высокой оптической плотностью и огнестойкостью. 00 00 ОН)202 I -J «„ {, о« Mtf I ОН о
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
M ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ вЂ” (!,н,(он),о, — (!,Н,(0Ю,о, —,н, он,о,—
1 О
Н0 Р=0 0=T Мр он
0 0 0 0
H0 — Р=0 0 =Р М0
OH
0Н ОН 0 где х =0,6-0,72; ъ =0,2-0,25;
z =0,08-0,15, ГОСУДАРСТВЕННЬЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬПИЙ (21) 3508160/23-05 (22) 05.11.82 (46) 15. 07. 85. Бюл. В 26 (72) И. Н. Ермоленко, В.В. Комарь, Н.К.Лунева, А.Г.Опутина, Л.К,Кривицкая и И.В.Трофимова (71) Институт общей и неорганической химии АН БССР (53) 661 728.8(088.8) (56) 1. Патент США 0 42372121, кл. С 03 С 5/24, 1980.
„„SU„„1167188 А (st) w С 08 В 15/05 G 03 С 1/72
2. Авторское свидетельство СССР
Ф 320801, кл. G 03 С 1/72, 1969.
3. Авторское свидетельство СССР
Р 890354, кл. G 03 С 1/72, 1981. (54) ЭФИР ЦЕЛЛЮНОЭЫ И ФОСФОРНОМОЛИБДЕНОВОИ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ФОТОГРАФИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА. (57) Эфир целлюлоэы и фосфорномолибденовой кислоты следующей формулы:
; в качестве фотографического материала с высокой оптической плотностью и огнестойкостью. 6ну(ОНр OgJ (CsHv(OHizо2 ) (6Н7 (О )2 )
О О О О
1 1 у
ao — T»=О O=P N
I ОН
О 0 О ! ФО но — м=о О=Р-. а . ! 1 I 0H
ОН ОН О
} 1167 }
Изобретение относится к светочув- ствительным материалам, образующим видимое изображение в процессе экспонирования и может быть использовано
I для записи информации в реальном мас- штабе времени.
Известен фотографический материал прямого почернения, содержащий в качестве светочувствительного компонента молибденовые или вольфрамовые по- }Р ликислоты или соли этих кислот }1}.
Однако этот материал является негомогенной системой, в которой формирование изображения происходит в эмульсионном слое, легкоотделяющемся }S от подложки при мокрых обработках и механических воздействиях, что значительно ухудшает их эксплуатационные характеристики.
Известен также материал, получен- 20 ный при пропитке целлюлозного материала известным фотохромным раствором, включающим соединения молибдена, неустойчивый при хранении как на рассеянном свету, так и в условиях фото- 25 графической темноты. При хранении в течение 3 ч экснонированного материала на рассеянном естественном свету на неэкспонированных участках- происходит формирование молибденовой сини,»ð вследствие чего оптическая плотность вуали становится эквивалентной оптической плотности изображения. При
I где х =О, 6-0, 72;
9=0,2-0,25;
z =0,08-0,15.
Этот материал получают прямой этерификацией целлюлозы полифосфор- 50 ной кислотой в расплаве мочевины и указанной кислоты, взятых в отношении 1:1 при температуре обработки
160-175 С. Затем образцы, отмытые до. рН=7, обрабатывают молибдатом аммо- у ния в течение 4-7 ч.
ИК-спектры продуктов реакции подтверждают образование производного
88 2 хранении материала в условиях фотографической темноты в течение месяца также происходит формирование молибденовой сини, что не дает возможности использовать материал для получения копий с устойчивым стабильным изображением (2 .
Наиболее близким к изобретению является материал, выполненный из комплекса молибдена с аминокислотой f3 ).
Формирование изображений в подобных материалах происходит за счет фотохимического восстановления молибдатов с образованием молибденовой сини. Вследствие этого материал не допускает использования водных обработок, так как молибденовая синь является соединением, хорошо растворимым как в органических средах, так и в воде. Кроме того, материал горюч и имеет невысокую максимальную оптическую плотность, что ограничивает область его применения.
Целью изобретения является создание фотографического материала с высокой максимальной оптической плотностью и огнестойкостью.
Поставленная цель достигается тем, что в качестве фотографического материала используют эфир целлюлозы и фосфорномолибденовой кислоты формулы: целлюлозы и фосфориомолибденовой гетерополикислоты как индивидуального химического соединения.
Появление для продукта этерификации целлюлозы, ряда новых полос поглощения в областях 612-730, 8801000 см 1, которые характеристичны поглощению фосфорномолибденовых структурных элементов, свидетельствует об образовании химической связи между полифосфорными цепями, входящими в состав эфирных групп и молибденсодержащими структурами.
3 1167188 4
Изменение в области диссоциации 6,0 мас.7 фосфора. Далее образец
;ункциональных групп фосфоромолибда- обрабатывают 57-ным раствором молиб>а целлюлозы (pH=3,5;6,2;9,0) по датом аммония в 10 н.серной кислоте равнению с потенциометрическими в течение 0,5-3 ч. Материал отмывают скачками полифосфата целлюлозы, для 5 и анализируют на молибден. Производкоторого на потенциометрической кри- ное целлюлозы содержит в зависимости вой перегибы при pH=4,5; 8,0, !1,0 от времени комплексообразования 5,0также указывает на образование гете- 8,57 молибдена (см.таблицу). Изобрароподикислоты с участием фосфатных жение на матеРиале полУчают экспонии молибденовых структур. 10 рованием материа ериала излучением лампы
Изучение гидролитической устойчи- ДРТ-230 с суммарн уммарнои энергией светововости полученного соединения (анализ ro потока 4 5 ° 10 Д / П
Дж/см ° При экспоматочного раствора и контроль за со- нировании прои х ф роисходит формирование держанием фосфора и молибдена в про- фосфорномолибденовой сини, интенсивдукте) показало, что 5-кратная обра- 15 ность этого процес о процесса зависит от велиботка фосфоромолибдата целлюлозы ки- чины экспозиции. Ф отографические пящей дистиллированной водой не при- свойства мате ал ери а и его огнестойводит к гидролитическому расщепле- кость приведе б ны в та лице. При содернию фосфорномолибденовой цепи. Мате- жании фосфора менее 6 мас.7., фоториал устойчив также в 0,01-0,1 н.раст. 0 графический материал утрачивает огворах щелочи и соляной и серной кислот.. нестойкость.
Предлагаемый материал имеет более Пример 2 П роцесс пропитки высокую максимальную оптическую плот- осуществляется а ся так же, как и в приность в сравнении с материалом-прото- мере 1. Образцы те б б эцы термоо рабатывают типом. — 5 при 170 С в течение 30 мин. Эфир целТак, максимальная оптическая плот- люлозы и почифосфо о форнои кислоты coHocTb изображения на предлагаемом ма- держит 8,57. фосфора. Обработку мотериале составляет 1,1-1,2 на матери- либдатом аммони аммония производят, как в але — прототипе 0,6-0,8. Известный примере 1. Прои в роизводное целлюлозы и деновой кислоты содерматериал не обладает огнестойкостью. 30 фосфорномолибденов
Предлагаемый материал имеет повы- жит в зависимос и ости от времени обработшенную огнестойкость, что позволяет ки 9 0-10 07 молиб . моли дена. зображение
И б использовать его в различных об- на материал иале получают аналогично ластях репротехники, в частности примеру 1 Фот отографические характев технике рекламы и театра. 35 Ристики мате материала и его огнестойкость
Для получения изображения матери- приведены в таблице. ал экспонируют излучением ртутно-кварцевых ламп. При этом вследствие фото- аким о разом, как следует из химического образования на производ- приведенной т б ой та лицы, предлагаемый ном целлюлозы фосфорномолибденовой 40 материал при при практически одинаковой сини на экспонированных участках фор-. светочувствител вительности с материаломмируется иэображение, окрашенное в прототипом име б м имеет олее высокую максиний цвет. Изображение, сформиро- симальную опти оптическую плотность и обванное на материале, стабильно при ладает повышен ннои огнестоикостью, хранении,а также при водных обработках г45 что важ о важно нри использовании его в
Сущность предлагаемого изобретения технике рекламы и театра. Получение иллюстрируется следующими примерами; изображения на предлагаемом материаПример 1. В ванну, нагретую ле осуществляется только облучением до 115 С и содержащую 600 г мочевины материала без дополнительных химии 600 r полифосфорной кислоты, вно- 50 ко-фотографических обработок, что сят целлюлозный материал в различной даат возможность использовать данфизической форме (ткани, хроматогра-. ный материал в репрографии. фической бумаги) и пропитывают в те- Способ получени о учения материала прост чение l5-20 мин. После этого материал и не требует затраты дефицитных ресушат на воздухе, термообрабатывают 55 агентов. при 160 С в течение 30 мин и затем Для целей репрографии используют тщательно отмывают до нейтральной диазотипные материалы (ГОСТ 250-68 реакции среды. Образец содержит и ТУ-81-01-358-75), которые приняты
Время сорбции, ч од+Э, Дж/см
Огнестойкость
П IIIaX
Характеристика материала, вес.Ж
Пример
Ио
6,0
5 ° 10 0,7
2,.10г О 7
0,5
5,0
Огнестоек
6,0
7,0
То же
2,5 ° 10 г 0,7
8,5
6,0 9 10 0,7
9,0
8,5
Огнестоек
4 10-г 0 8
3ъ5-10 Оэ7
9,3
8,5
8 5
1,2
10,0
Матери- Комплекс молибдата с аминоал-про- кислотой тотип
2-3 .10 г 0,6-0,9 0,6-0,8 Горюч
Ф -1
S yg+g соответствует светочувствительности материала и равен энергии в о
Дж/смг, необходимой для создания оптической плотности изображения, равной 0,2 сверх плотности вуали.
++у — коэффициент контрастности материала, равен отношению разности оптических плотностей иэображения на прямолинейной участке характеристической — 2-Р кривой к разности логарифмов экспозицией
Ego„-1 к, ""огнестойкость материала. измерялась II0 известной методике.
Составитель А.Вакула
Редактор N.Íåäîëóæåíêo Техред M.Êóçüìà Корректор M.Ñàìáoðñêàÿ
Заказ 4387/26 Тираж 475 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5
Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðîä, ул.Проектная, 4
5 11671 за базовые. Однако подобные материа- лы в сравнении с материалами, получаемыми по предлагаемому способу, являются многокомпонентными системами,используют дорогостоящие реагенты (соли диазония). Для формирования видимого изображения на диазоматериалах необходимо проявление экспонированного материала (сухое аммиачное, термическое или жидкост- 10 ное), что является существенным недостатком таких систем, требует специального оборудования и специальных помещений вследствие диффузии
88 6 компонентов, участвующих в реакции диазосочетания, в помещение, где проводится копирование. Срок годности. диазотипных материалов невелик — 46 месяцев.
На предлагаемом материале формирование изображений происходит без дополнительных обработок, причем срок годности предлагаемого материала не менее 14 месяцев.
Все эти свойства материала обеспечивают существенный положительный эффект в сравнении с материалом-прототипом и базовым объектом.