Способ получения 4-ацетилнафтсультама

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЦЕТИЛНАФТСУЛЬТАМА . взаимодействием нафтсультама с избытком ацетилирующего агента в присутствии хлорида металла в качестве катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса , в качестве ацетилирующего агента берут смесь уксусной кислоты и ее ангидрида при массовом соотношении нафтсультам:уксусная кислота:уксусный ангидрид, равном 1:

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТ ИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

4(s1) С 07 D 275/06

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3641366/23-04 (22) 08.07,83 (46) 23.06.85. Бюд, У 23 (72) С.И. Бурмистров, В.П. Рязанцев и К.С. Бурмистров (71) Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф.Э. Дзержинского (53) 547. 786.3. 07 (088. 8) (56) 1. Mustafa А. АС.M. The chemistry of sultame. Priedelcrafths reactions of 1,2-nafhtsultams.derivatives.—

J,À0 ° S, 1955, v. 77, У 17, р. 45934596 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЦЕТИЛНАФТСУЛЬТАМА взаимодействием нафтсуль„„Я0„„11 2802 А тама с избытком ацетилирующего агента в присутствии хлорида металла в качестве катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процес- са, в качестве ацетилирующего агента берут смесь уксусной кислоты и ее ангидрида при массовом соотношении нафтсультам:уксусная кислота:уксусный ангидрид, равном 1:(8-13):(0,8: 2) соответственно, в качестве хлорида металла используют хлорид цинка в количестве 3,5-5 мас.ч. на 1 мас.ч.. нафтсультама и нагревание ведут при температуре кипения реакционной массы.

1 11628

Изобретение относится к способам получения 4-ацетилнафтсультама фор0 3 — NH (1)

Пример 3. Раствор 10 3 г (1 мас.ч ° ) нафтсультама в 90 мл (9 мас.ч.) уксусной кислоты, 15 мл (1,5 мас.ч.) уксусного ангидрида и

41,6 г (4 мас.ч.) хлористого цинка кипятят 5 ч, затем добавляют 120 мл воды и после охлаждения отфильтровывают осадок, который растворяют в 200 мл 2,57.-ного раствора аммиака, фильтруют и выделяют 4-ацетилнафтсультам подкислением фильтрата соляной кислотой до кислой реакции промежуточного продукта в синтезе биологически активных веществ, в, частности фунгицида N-трихлорметил-4-ацетилнафтсультама.

Известен способ получения 4-ацетилнафтсультама, который заключает- 15 ся в том, что нафтсультам подвергают взаимодействию с хлористым ацетилом при их мольном соотношении 1:2 в

Ь среде нитробенэола в присутствии

0,25 моль хлористого алюминия при 20

60-70 С последующим повышением температуры до 100 С. Выход 60% 11), Недостатком известного способа получения 4-ацетилнафтсультама является то, что в процессе синтеза его 25 происходит образование хлористого водорода, который необходимо специально поглощать, что приводит к образованию большого количества отбросной разбавленной соляной кислоты.з0

Кроме того, в процессе используются ядовитые растворитель и реагенты— нитробенэол и ацетилхлорид, хлористый алюминий. Хлористый алюминий, используемый в качестве катализатора, не может быть регенерирован в этом процессе.

ЦеЛь изобретения — упрощение технологии процесса.

Цель достигается тем, что соглас- 40 но способу получения 4-ацетилнафтсультама взаимодействием нафтсультама с избытком ацетилирующего агента в присутствии хлорида металла в качестве катализатора при на- 45 гревании в качестве ацетилирующего агента берут смесь уксусной кислоты и ее ангидрида при массовом соотношении нафтсультам; уксусная кислота: уксусный ангидрид, равном 1:(8-13): Я

:(0,8-2) соответственно, в качестве хлорида металла используют хлорид цинка в количестве 3,5-5 мас.ч. на

1 мас.ч. нафтсультама и нагревание ведут при температуре кипения реакционной массы.

Пример i. 10,3 г нафтсультама (1 мас.ч.) кипятят 7 ч в

02 2 смеси 80 мл .(8 мас.ч.) уксусной кислоты, 8 мл (0,8 мас.ч.) уксусного ангидрида и Зб r (3,5 мас.ч.) хлористого цинка, затем добавляют

l00 мл воды и после охлаждения отфильтровывают осадок, который растворяют в 200 мл 2,57.-ного раствора аммиака, фильтруют и выделяют 4-ацетилнафтсультам подкислением фильтрата соляной кислотой до кислой реакции по конго. Выход 7,3 г (58Z от теоретического). 4-Ацетилнафтсультам разлагается не плавясь при

) 300 С (лит. данные t 300 С), растворяется в щелочах с желтой окраской и интенсивной желто-зеленой флуоресценцией.

Найдено, 7.: N 5,40, 5,25; С 57,94, 58,44; Н 4,23, 4,10

Вычислено, 7: N 5,66; С 58,25;

Н 3,67.

ИК-спектр (на спектрофотометре

UR-20 в таблетке с KBr) см

3125 с.; !660 с.; 1620 с.; 1590 с.

1495 ; 1435 ср.; 1320 о.с.;

1278 с.; 1260 с.; 1205 ср.; 1 175 с.;

1160 о.с.; 1133 с.; 1100 сл.;

1040 сл.; 955 сл.; 850 ср.; 835 с.;

8".5 с.; 780 ср.; 745 сл.; 620 с.;

537 сл. Пример 2. lO 3 г нафтсультама (1 мас.ч.) кипятят 5 ч в смеси

130 мл (13 мас.ч.) уксусной кислоты, 1

20 мл (2 мас.ч.) уксусного ангидрида и 52 г (5 мас. ч.) хлористого цинка, затем добавляют 150 мл воды и после охлаждения отфильтровывают осадок, который растворяют в 200 мл

37.-ного раствора аммиака, фильтруют и выделяют 4-ацетилнафтсультам подкислением фильтрата серной кислотой до кислой реакции по конго. Выход

7,4 г (59Ж от теоретического). Продукт идентичен полученному в примере 1.

1162802

Составитель Н. Капитанова

Техред JI.Êoöþáíÿê Корректор И. Эрдейи.

Редактор Н. Яцола

Заказ 4061/22 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 по конго. Выход 61% от теоретического. Продукт идентичен полученному в примере 1.

Снижение количества уксусной кислоты, уксусного ангидрида и хлористого цинка приводит к уменьшению . выхода целевого продукта, даже при увеличении времени нагрева (примеры4и 5).

Увеличение же количества этих реагентов, кроме непроизводительного их расхода, вызывает снижение выхода целевого продукта эа счет растворимости 4-ацетилнафтсультама в реакционной массе после разбавления водой (пример 6).

Пример 4. Раствор 10 3 r (1 мас.ч.) нафтсультама в 50 мл (5 мас.ч.) уксусной кислоты, 5 мл (0,5 мас.ч.) уксусного ангидрида и 31,2 г (3 мас.ч.) хлористого цинка кипятят 4 ч, затем добавляют

100 мл воды и после охлаждения отфильтровывают осадок, который растворяют в 200 мл 2,5%-ного раствора аммиака, фильтруют и выделяют

4-ацетилнафтсультам подкислением фильтрата соляной кислотой до кислой реакции по конго. Выход 42% от ,теоретического. По данным ТСХ (силфол УФ-254, элюент — хлороформ) продукт содержит, около 20% исходного нафтсультама.

Пример 5. Загрузки те же, что и в примере 4. Кипячение 10 ч.

Выход 40%. Продукт содержит около

20% исходного нафтсультама.

П р .и м е р 6. Раствор 10,3 r (1 мас.ч.) нафтсультама в 150 мл (15 мас.ч.) уксусной кислоты, 50 мл (5 мас.ч.) уксусного ангидрида

10 и 83,2 г (8 мас.ч.) хлористого цинка кипятят 5 ч, затем добавляют 200 мл воды и после охлаждения отфильтровывают осадок, который растворяют в

200 мл 2,5%-ного раствора аммиака, 15 фильтруют и выделяют 4-ацетилнафтсультам подкислением фильтрата соляной кислотой до кислой реакции по конго. Выход 33% от теоретического. Продукт идентичен полученному

20 в примере 1.

Преимуществом предлагаемого способа является то, что он позволяет

I упростить технологию процесса, исключив использование ядовитого

f5 нитробензола и хлористого ацетила— легко летучего, дымящего на воздухе и сильно раздражающего слизистые оболочки. Кроме того не происходит образования хлористого водорода, а що хлорид цинка может быть регенерирован, как зто осуществляется при производстве фибры, хлористого бензила и"1,4-ксилилендихлорида.