Способ регенерации солей серебра из галогенсеребряного фотографического материала

 

СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ СОЛЕЙ СЕРЕБРА ИЗ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОГО ФОТОГРАФИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА, включающий. его измельчение, обработку водным раствором протосубтилина, отделение водной фазы от основы и отстаивание водной фазы, отличающийс я тем, что, с целью уменьшения потерь серебра, сокращения,продолжительности процесса при переработке фотографической бумаги и (или) картона , обработку раствором протосубтилина ведут при его концентрации I 7,5-10,5%.от массы фотоматериала. температуре 35-55-с в течение 3050 мин, основу после отделения водной фазы промывают при 40-60 С, к водной фазе добавляют сернокислый алюминий в количестве 25-40 г на 1 кг обрабатываемого фотоматериала и дово дят рН до 8-9.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

0% (11) 4 (51) С 03 С 11/24

«» м, »

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3614523/24-10 (22) 28.06.83 (46) 30.01.85. Бюл.М- 4 (72) И.А .Строев, Л.И.Грацерштейн, Г.М.Винник и В.Н.Вакуленко (53) 771.531.2(088. 8) (56) 1. Андронов В.П. Опробование драгоценных металлов в полуфабрикатах, иэделиях и отходах производства. "Металлургия", 1980, с. 132-134.

2. Авторское свидетельство СССР

В 534993, кл. G 03 С 11/24 (прототип). (54)(57) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ СОЛЕЙ

СЕРЕБРА ИЗ ГАПОГЕНСЕРЕБРЯНОГО ФОТОГРАФИЧЕСКОГО ИАТЕРИАПА, включающий . его иэмельчение, обработку водным раствором протосубтилина, отделение

» водной фазы от основы и отстаивание водной фазы, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью уменьшения потерь серебра, сокращения продолжи-. тельности процесса при переработке фотографической бумаги и (или) картона, обработку раствором протосубтилина ведут при его концентрации !

7,5-10,5Х от массы фотоматериала температуре 35-55 С в течение 3050 мин, основу после отделения вод-ной фазы промывают при 40-60 С, к водной фазе добавляют сернокислый алюминий в количестве 25-40 r на 1 кг ф обрабатываемого фотоматериала и доводят рН до 8-9, 1 11374

Изобретение относится к переработке серебросодержащих отходов, точнее к способам регенерации солей серебра из неиспользованных галогенсеребряных фотографических материалов (ФМ) .

Известен способ регенерации солей серебра иэ галогенсеребряного

ФМ путем сжигания и последующей переработки остатков сжигания (l) . 10

Недостатками этого способа являются высокие безвозвратные потери серебра с газовой фазой, составляющие 14-167., невозможность утилизации основы, а также загрязнение окружаю- 15 щей среды продуктами оэоления.

Наиболее близким к изобретению является способ регенерации солей серебра из галогенсеребряных фотопленок, включающий их измельчение, об- 20 работку водным раствором протосубтилина в концентрации 0,001-0,2% от массы обрабатываемого ФМ при,15-30 С

0 в течение 20-60 мин, отделение жидкой фазы от основы и.отстаивание жид- 25 кой фазы 20-30 ч (2) .

Однако при переработке галогенсеребряной бумаги и (или) картона указанным способом относительно велики безвозвратные потери серебра, основа загрязнена остаточной желатиной и неотделившимися кристалликами со* лей серебра. Кроме того, процесс сравнительно длителен,что связано с большой пористостью бамажной основы и .высокой адгезией в поверхностном слое на границе бумага - желатина, вследствие чего не обеспечивается полный гидролиз желатины и ее отделение от основы. 40

Цель изобретения — уменьшение потерь серебра, сокращение продолжительности процесса при переработке фотографической бумаги и (или)кар45 тона.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу регенерации солей серебра из галогенсеребряного фотографического материала, включающему его измельчение, обработку вод- 50 ным раствором протосубтилина, отделение водной фазы от основы и отстаивание водной фазы, обработку раствором протосубтилина ведут при его концентрации 7,5-10,5Х от массы фотома- 55 териала, температуре 35-55 С в течение 30-50 мин, основу поале отделения водной фазы промывают при 40-60 С, 34 2 к водной фазе добавляют сернокислый алюминий в количестве 25-40 r на

1 Кг обрабатываемого фотоматериала и доводят ее р11 до 8-9.

Содержание ферментного препарата в водной фазе в пределах 7,5-10,5Ж от массы бумаги позволяет снизить сцепление желатинового слоя с бумажной основой и зависит от величины наноса серебра на бумагу и вида перерабатываемой бумаги. Так для бума- ° ги типа,"Унибром контрастная концентрация фермента в водной фазе составляет 7,8 мас.Х, а для мягкой— соответственно 9,1 мас.X

Температурный интервал обработки (35-55o0 ) и промывки (40-60 С) уменьшает вязкость растворов, препятствует сорбированию кристаллов галогенидов серебра на целлюлозных волокнах бумажной массы, благодаря чему увеличивается степень извлечения серебра. в шламовый осадок: она достигает 97,9-99,7Х что на 7-13Х выше, чем при использовании способа по прототипу.

С повышением температуры обработки бумаги снижается степень извлечения серебра в шламовый осадок, так ,как падает активность ферментного препарата. В укаэанном температурном режиме и при перемешивании процесс гидролиэа желатины длится

30-50 мин.

Наиболее полное извлечение сере— бра достигается при обработке бумаги в интервале температур 40-550С при использовании препарата протосубтилина с активностью 7(8 7 ед/г, определяемый методом Лейлян-Фольгарда.

Использование сернокислого алюминия в количестве 25-40 г на 1 кг бумаги для коагуляции тонкодисперс. ных частиц галогенидов серебра позволяет в сравнении с прототипом

s 2,0"2,5 раза уменьшить время осаждения солей серебра и довести его до 8-12 ч.

Количественный интервал расхода сернокислого алюминия зависит от содержания и размера частиц галогенидов серебра в водной фазе и рН среды.

Наилучшее осаждение достигается при рН=8.

Пример. В реактор емкостью .5 л, снабженный механической мешалкой, наливают 2,5 л воды, добавляют порошок ферментного препарата в коТемпература, С о

Количество ферментного препарата протосубтилина, мас.X

Расход промывной воды, -i/êã бумаги

Зид фотографи,ческой бумаги обработка фотографической бумаги ромыв ной оды

2,6

35

2,8

Осциллографическая

2,3

9,6

45

2,3

10 4

2,8

2,3

Унибром контрастная

2,3

40

9,0

2,3

60

8,9

2,6

35

Мягкая

2,3

911

8 ° 5 52

3 1! 374 личестве 9,6 мас.Х на 1 кг бумаги, предварительно измельченной на пластины размером 15 1$ мм (обработке подвергали осциллографическую бумагу). Процесс ведут при иейрерывном переменивании в течение 40 мин при

40 С. Раствор, содержащий соли сеЮ

:, ребра, сливают в отстойную емкость н при рН 8 вводят сернокислый алю: миний в количестве 32 г. Оставляют 1О .на 11 ч, алак отделяют от маточника н сунет прн 120 С. Содержание серебра в высуиенном иламе 8,2Х, а стенень извлечения 99,46Х.

Бумажную массу промывают горя:,ней водой на нутч-фильтре нри 60 C (расход воды на 1 кг бумаги 2,3 л) ., Прорывные воды можно использовать ! ъ повторно для приготовления раствора

34 ф фермента н промывки. Бумажную массу, содержащую 23Х влаги, брнкетируют на ручном винтовом процессе. Размеры полученного брикета 800<450 35 мм.

В таблице представлены основные: показатели предложенного способа для различных тиной фотобумаги. По прото " типу время осаждения серебра иэ маточника 20-30 ч, степень извлечения серебра 86-93Х.

Технико-экономические пренмущест ва способа по изобретению в сравнении с используе им на практике способом регенерации солей серебра эак. лючаются как в увеличении производительности всего процесса примерн1 в 2 раза, так и в более полном извлечении драгоценного металла (серебра) .

1137434

Продолжение таблицы г Г

Время осаждения сер.ебра иэ маточКоличество добавки сер" нокислого алюминия, г/кг бумаги

Степень иэвлечеСодержание серебра в маточнике, г/л

Содержание серебра в шламе, %

:Вид фотографи ческой бумаги

1 ния серебра, Ж ника, ч г

Осциллографическая

0,06

9,0

28,0

8,0, 32,0

11,0

0,0025

Следы

8,2

40,3

12,0

7,6

11 0

Унибром контрастная

40,0

8,0

12,0

25,0

8,4

11,0

25, 0

8,3

Мягкая

40,0

11 0

8,0

32,0

8,0

8,2

32,0

12,0

9,4

Редактор Т. Колб

Следы

0,0025

0,0025

0,002

Следы

0,002

Составитель П. Кондратьев

Техред А.Бабинец Корректор Л.Пилипенко

Эакаэ 10521/35 Тираж 448 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

98,83

99,46

95,72

99,70

98,91

97,24

98,40

99,50

98,20