Способ получения 3-хлор-1-метилпропен-1-илдихлорфосфата

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНМ З-ХЛОР-1-МЕТИЛПРОПЕН-1-ИЛД15ХЛОРФОСФАТА общей формулы ceeKgCH copCo cc сн путем взаимодействия пятихлористого фосфора с метилвинилкетоном в среде органического растворителя с последующим разрушением образующегося комплекса сернистым газом при охлаждении , отличающийся тем, что, с целью сокращения длительности процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют диметилдихлорсилан, процесс ведут притемпературе 20-30°С и разрушение образующегося комплекса сернистым газом осуществляют при температуре т минус 10 до минус 5 С. с: S Вы SO 70 60 50 0 30 20 10 to о tc Ю 20 30 40 50 Фи1.1 Т-ра реакцииf Г

СОЮЗ GQHETCHHX

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕС1 1УЬЛИН (19) (11) А зсю С 07 F 9/20

8ыход%

Т-р@ реакции 4С

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

А6 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3608665/23-04 (22) 17. 06. 83 (46) 15..12. 84. Бюл. N -46 (72) А.А.Кролевец и А. Г.Попов (53) 547. 26 118. 07 (088. 8) (56) 1. Москва В. В. и др. К взаимодействию пятихлористого фосфора с метилвинилкетоном. ЖОХ, 1974, 44, 707-708 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ХЛОР-1—

-METKIIIP0IIEH-1-ИЛДИХЛОРФО СФАТА общей формулы

СЫСК СН-СОР(О СР с >

ЕО

5д . gg

И

10 путам взаимодействия пятихлористого фосфора с метилвинилкетоном в среде органического. растворителя с после-. дующим разрушением образующегося комплекса сернистым газом при охлаждении, отличающийся тем, . что, с целью сокращения длительности процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют диметилдихлорсилан, процесс ведут при температуре 20-30 С и разрушение образующегося комплекса сернистым газом осуществляют при температуре о рт минус 10 до минус 5 С.

СЕСН,С!1- СОР(О) СЕ, I с!1

1 11292

Изобретение относится к химии фосфорорганическнх соединений, а именно к усовершенствованному способу получения 3-хлор-1-метилпропен-l«ипдихлорфосфата формулы

О который используется в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза.

Наиболее близким.к предлагаемому является способ. получения 3-хлор-Tl5

-метилпропен-l-илдихлорфосфата фор-мулы (1) взаимодействием пятихлористого фосфора с метилвинилкето" ном в среде бензола при О C с поО следующим выдерживанием реакционной 2б смеси при комнатной температуре в течение 5 дней и обработкой образующегося комплекса сернистым газом в течение 2 ч при О С. Мольное соотношение пятихлоркстого фосфо-1 ра и метилвинилкетона равно 3:!. выход целевого продукта составляет 24 fg ..

Недостатками способа являются большая длительность процесса и низкий выход целевого продукта.

Цель изобретения - сокращение про- должительности процесса и повышение выхода целевого процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения И

3-хлор-1-метилпропен 1-илдихлорфосфата формулы (1),заключающемся в том, что пятихлористый фосфор подвергают взаимодействию с метнлвинилкетоном в среде диметилдихлорсилана при температуре 20-30 С с последуюО щнм разрушением образующегося комплекса сернистым газом при температуре от минус 10 до минус 5 С.

О

Пример. Получение 3-хлор-1- 45

-метилпропен-1-илдихлорфосфата.

К суспеизии 41,6 г пятихлористого

10 з фосфора в 100 мп диметилдихлорсилана

О при перемешивании и 20 С прикапывают 8,6 г свежеперегнанного метилви. нилкетона. Смесь выдерживают при пео ремешивании н 20 С в течение 3 ч, о охлаждают до минус 10 -,минус 5 С, барботируют сухой, сернистый газ до образования гомогенной среды. После отгонки легколетучих продуктов фракционированием получают 17 r целевого продукта. Выход 763, Т.кип. 71-73 С (! мм.рт.ст.), п 1,4425, д 1,4856

Лит.данные Щ : Т.кип, 112-113 С (10 мм.рт.ст.f, n> 1,4400,44 1,4870, Установлено, что при осуществлении.реакции РС1- с метилвинилкетоном в растворе ацетилхлорида, смеси ацетонитрил — толуол (мольное соотношение 1;10 соответственно), гексана и серного эфира выход дихлорангидрида 3-хлор-1-метилпропен-l-илфосфорной кислоты составляет 10-152, либо указанное соединение вообще не образуется. Мольное соотношение исходHblx реагентов метилвинилкетон— PGI =,1:2. Если соотношение реагентов 1:1, то выход целевого соединения составляет 57,4Х, а если соотношение реагентов 1:3 соответственно, то выход фосфорилированного продукта не увеличивается.

Зависимость выхода целевого продукта от температуры реакции представлена иа фиг.l (время реакции 3 ч).

Зависимость выхода целевого продукта от температуры обработки комплекса сернистым газом представлена на фиг.2.

Таким образом; предлагаемый способ получения 3-хлор-1-метилпропен-1"илдихлорфосфата позволяет сократить длительность процесса с нескольких суток до нескольких часов, повысить выход целевого продукта с 24 до 76Х а также сократить расход пятихлористого фосфора в 1,5 раза..1129210

У&УХУ %

РедактоР Л. АвРаменко Техред А. Бабинец

Корректор В. Синицкая

Заказ 9298/19 Тиралс 380

ВНИИПИ Государственного .комитета СССР по. делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская. наб., д. 4/5

Подписное

Филиал.ППП "Патент", r.Óàãîðîä, ул .Проектная, 4

ФО

-Ю - 6 -Щ - f У Х Т-ра аЬработки

СфрниатаМ Еазюк, е иа. Я