Способ определения смоляных кислот в хвойных бальзамах и продуктах их переработки

 

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СМОЛЯНЫХ КИСЛОТ В ХВОЙНЫХ БАЛЬЗАМАХ И ПРОДУКТАХ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ путем капиллярной газожидкостной хроматографии метиловых эфиров смоляных кислот с использованием неподвижной жидкой фазы, отличающийся тем, что, с целью упрощения анализа , в качестве неподвижной жидкой фазы используют цианозтилметилсиликоновый эластомер ХЕ-60, содержащий 25% цианозтильньгх групп. СО О5 со оо

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

CNNMNÞ

PEOlVSЛИН

suo С 01 Н 31/08

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3537496/23-04 (22) 10 01.83 (46) 23.08.84. Бюл. И 31 (72) Л.В. Косюкова и В.С. Дунаев (71) Центральный научно-исследовательский и проектный институт лесохимической промышленности (53) 543.54.45(088.8) (56) 1. Бардышев И.И. и Булгаков А.Н. Хроматографические методы анализа смоляных кислот.

В кн.: Хроматографический анализ в химии древесины. Рига, "Зинатне", 1975, с. 101-111.

2. Медянцев В.Е., llhaxosa Г.А и Шушунова А.Ф. Газохроматическое разделение метиловых эфиров смоляных кислот канифоли иа стеклянной капиллярной колонне. — "Химия древесины", 1982, В 8, с. 102-105.

3. Ekman R. AnaIysis of the

nonvoIariIe eztract1ves in norway

spuse sapwood and heardwood. "Acta AcademiaI Aboensis", Ser 13, voI. 31:4, 1979, р. 1-15 (прототип) .

4. Коцев Н. Справочник по газовой хроматографии. И., "Мир", 1976, с. 60, 68, 76.

„.SU„„1109 33 А (54) (57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СМОЛЯНЫХ КИСЛОТ В ХВОЙНЫХ БАЛЬЗАМАХ И

ПРОДУКТАХ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ путем капиллярной газожидкостной хроматографии метиловых эфиров смоляных кислот с использованием неподвижной жидкой фазы, отличающийся тем, что, с целью упрощения анализа, в качестве неподвижной жидкой фазы используют цианоэтилметилсиликоновый эластомер ХЕ-60, содержащий 25Х цианоэтильных групп.

1109633 а

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к газохроматическому анализу на капиллярных колонках смоляных кислот в хвойных бальзамах и продуктах их переработки.

Анализ смоляных кислот является сложной аналитической задачей, поскольку в природных бальзамах обычно присутствуют изомерные кислоты.

Известны методы газохроматографического разделения метиловых эфиров смоляных кислот в колонках разной полярности, в т.ч. и капиллярных 11 и 21.

Однако этими методами не достигается разделение метиловых эфиров левопимаровой и палюстровой кислот, между тем как левопимаровая кислота составляет значительную долю в хвойных бальзамах (до 407 от суммы смоляных кислот), и ее концентрация наряду с концентрацией абиетиновой кислоты является важнейшим показателем, характеризующим качество бальзама и получаемых из него продуктов. В большинстве случаев ее определяют химическими методами.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ полного газохроматографического разделения метиловых эфиров всех смоляных кислот, входящих в состав бальзамов хвойных, включая левопимаровую и палюстровую, в высокоэффективной стеклянной капиллярной колонке с высокополярной неподвижной жидкой -фазой — бутандиолсукцинатом (31.

Однако нанесение полярных жидких фаз на стенки капиллярной колонки является сложной технической задачей, включающей предварительную длительную и трудоемкую операцию подготовки колонки к анализу.

Целью изобретения является упрощение анализа.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу, заключающемуся в том, что определение смоляных кислот в хвойных бальзамах и продуктах их переработки проводят путем капиллярной газожидкостной хроматографии метиловых эфиров смоляных кислот с использованием е качестве неподвижной жицкой фазы

:цианоэтипиетилсиликонового эласто5

10 !

50 мера XF-60, содержащего 25 Х цианоэтнльных групп, Эта среднеполярная фаза образует устойчивую пленку на внутренней поверхности капиллярной колонки из нержавеющей стали без предварительной ее обработки.

Промышленностью выпускаются фазы, содержащие различное количестВО ни трил ьных или других групп, которые в значительной степени влияют на коэффициент селективности фазы, поэтому содержание этих групп дополнительно указывается .

В данном, случае используют цианоэтилметилсиликоновый эластомер

ХЕ-60 (257) (4 ).

Пример . Неподвижную жидкую фазу на внутреннюю поверхность капиллярной колонки наносят динамическим способом, пропуская через колонку 77-ный раствор фазы в хлороформе. После продувки гелием (12 ч) кондиционируют колонку при программировании температуры 40220 С со скоростью 1 град/мин с последующим переходом в изотермический режим при 220 С (24 ч).

Смесь метиловых эфиров или тетраметиламмониевых солей смоляных кислот вводят в испаритель хроматографа. Соли тетраметиламмония в испарителе хроматографа при 270-300 С о распадаются с образованием метиловых эфиров. Газохроматографическое разделение метиловых эфиров смоляных кислот проводят при следующих условиях: температура колонки 190-

210 С, расход rasa-носителя

1-2 мл/мин, температура испарителя

270-300 С, температура детектора

200 С, детектор — пламенно-ионизационный, делитель потока 1:100.

Расчет хроматограмм проводят методом внутреннего стандарта или внутренней нормализации.

В таблице приведено сопоставление результатов суммарного определения левопимаровой и палюстровой кислот известным (1 1 методом и их раздельного определения, из которого видно,что сумма массовых долей левопимаровой и палюстровой кислот близка к результатам их суммарного определения .

По точности и воспроизводимости метод раздельного определения кислот не уступает методу суммарного их определения.

1109633

Массовая доля кислот, Х

Предлагаемый метод

Образец

Палюстровая кисло- Сумма кислот та

Левопимаровая кислота

Сосновая живица: образец 1

9,1+0,5

9,3+ 0,5

36,8

37,1 + 1,7

31,3 + 1,8

27,2+1,3

31,7 образец 2

22,4+1,2

Лиственничная живица:

28,4

26,3

17,8

18,6

Составитель В. Шкилькова

Редактор Г. Волкова Техред М.Надь Корректор М. Шароши

Заказ 6021/28 Тираж 823 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 образец 1 образец 2 образец 3 образец 4

Известный метод (сумма левопима ровой и палюстровой кислот) 28,7 + 1,5

24,7 + 1,5

15,5 + 1,0

19,1 + 1,0

18,0+1,0

16,2t1 0

8,9+0,5

9,7+ 0,5

10,4 + 0,5

10,1 + 0,5

8,9+ 0,5

7,9+ 0,5