Способ получения полинафтола

Авторы патента:

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИНАФТОЛА окислительной папиконденсацией (i-нафтола под действием кислорода или килородсодержащего газа в среде органических растворителей в присутствии в качестве катализатора комплекса солей двухвалентной меди и третичных С1МИНОВ, отличающийс я тем, что, с целью увеличения выхода полимера и сокращения продолжительности процесса, последний проводят в присутствии калиевой щелочи, которую добавляют в исходную реакционную смесь в молярном соотношении соль двухвалентной меди:калиевая щелочь , равном 1:10 - 10:1.

ССЮЭ СОВЕТСКИХ

ООЦ

РЕСПУЬЛИН (193 Of) (5П С 08 G 65 44

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОЛИСАНИЕ ИЗОБРЕ

Н АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3502502/23-05 (22) 21.10.82

° ° ° ° ° ° °

46) 15. 08. 84. Бюл, 9 30

72 ) Б.М. Хлебников, И. Е. Варламова и В. Е. Кудрин (53 ) 678. 83. 02 (088. 8 ) (56) 1. Патент США 9 4098830, кл. 568-730, опублик. 1978.

2. Авторское свидетельство СССР

У 219202, кл. С 08 G 65/44, 1970 (прототип ). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИНАФТОЛА окислительной поликонденсацией с/;нафтола под действием кислорода или килородсодержащего газа в среде органических растворителей в присутствии в качестве катализатора ксыплекса солей двухвалентной меди и Tp&тичных аминов, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода полимера и сокращения продолжительности процесса, последний проводят в присутствии калиевой щелочи, которую добавляют в исходную реакционную смесь в молярном соотношении соль двухвалентной меди:калиевая щелочь, равном 1:10 вЂ” 10:1.

1108094

Приведенная вязкость (1%-ный раствор в диметилформамиде ) BbIход полимера, Ъ

Продолжительность

ðåàêции, мин

Холярное соот ношение соль меди: шел очь

Растворитель

Амин

Пример Соль меди

Хлороформ 10:1 280 32 0,06

Пиридин

То же

С СЕ, То же

65 38 0,07

20 40 0,08

24 44 0,09

То же

5:6

1:10

Изобретение относится к синтезу полимерных материалов, в частности полинафтола, и может быть использовано в химической промышпенности.

Известен способ окислительной поликонденсации нафтолов с использова- 5 нием в качестве катализаторов солей меди, марганца, кобальта, никеля, железа или хрома и дикарбоновой кислоты в щелочной среде (1 .

Однако при этом получаются лишь to димеры.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения полинафтола окислительной поликонденсацией с(-нафтола под действием кислорода или кислородсодержащего газа в среде opraнических растворителей в присутствии в качестве катализатора комплекса солей двухвалентной меди и третичных аминов 523 2О

Однако этот способ характеризуется большой продолжительностью реакции - 5 ч, что ухудшает технологические характеристики процесса и снижает аппаратосъем готовой продукции.

Выход полимера 17%.

Целью изобретения является увеличение выхода полимера и сокращение продолжительности процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения полинафтола окислительной паликонденсацией -нафтола под действием кислорода или кислородсодержащего газа в среде органических растворитеп и в присутствии в качестве катализатора З5" комплекса солей двухвалентной меди и третичных аминов, процесс проводят в присутствии калиевой щелочи, которую добавляют в исходную реакционную смесь в молярном соотношении соль 4О двухвалентной меди: калиевая щелочь, равном 1:10 - 10:1.

Окислительную поликонденсацию проводят в реакторе с вибромешалкой. В реактор загружают все необходимые ° исходные компоненты и подают кислород или кислородсодержащий газ. Синтез проводят при 30 С и 0,05 Kla.

Пример 1. В реактор загружают раствор 0,014 r гидроокиси калия в 6 мл этилового спирта, раствор

0,32 двухлористой меди в 6 мл этилового спирта, раствор 5,76 r d -íàôòîла в 32,5 мн хлороформа и 9 мл пиридина. При этом молярная концентрация компонентов составляет, моль/л: с -Нафтол 0,8

Двухлористая медь 0,05

Гидроокись калия 0,005

Пиридин 1,0

Соотношение двухлористая медь: гидроокись калия =10:1. Реактор прогревают с помощью термостата до 30ОС, вакуумируют, затем в него подают кислород под давлением 0,5 атм и включают вибромешалку. Конец реакции определяют по прекращению поглощения кислорода. Продолжительность реакции

280 мин. Полученный полимер высаждают подкисленным этиловым спирточ, фильтруют, промывают ацетоном на àïïàрате Сокслета и сушат при 100 С и

20 мм рт. ст. в течение 16 ч. Выход полимера 32 мас. Ъ. Приведенная вязкость 1Ъ-ного раствора в диметилформамиде при 30 С 0,06.

Пример ы 2-24. Реакцию проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но с различными аминами, солями меди, растворителями и разными молярными соотношениями соль двухвалентной меди:калиевая щелочь. Результаты приведены в таблице.

Как видно из примеров, предлагаемый способ, по сравнению с известными, позволяет снизить продолжительность реакции с 5 ч до 12-20 мин и увеличить выход полимера с 17Ъ до 4050%.

1108094

Продолжение табли й,н, и, N, â€” òåòðàметилэтилендиамин

1:10 26

6 С и (НСОО)г

10:1

240

Пиридин

То же

5:7

То же

С 0 (Н 3ССОО )у

То же