Титрометрический способ определения хлора органосиланов

№ 118224

Класс 42/, Зо1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Я. И. Чулков

ТИТРОМЕТРИЧЕСКИЙ СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРА

ОРГАНОСИЛАНОВ

Заявлено 7 июля 1958 г. за Ха 603703 в Комитет но делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Известные способы определения содержания хлора в органохлорсиланах, состоящие в разложении вещества путем нагревания с различными расщепляющими средствами, затрудняют анализ, так как после разложения вещества выделяется двуокись кремния или гидрогель кремниевой кислоты.

Предлагаемое изобретение позволяет действием фтористого аммония в растворе безводной уксусной кислоты осуществлять обмен атома хлора в органохлорсиланах на атом фтора, причем хлор переходит в ионогенную форму и присутствует в растворе в виде аммонийной соли, благодаря чему он может быть определен известными способами определения ионогенного хлора.

Реакция обмена атома хлора органохлорсиланов на атом фтора при действии фтористого аммония в безводной уксусной кислоте представляется в следующем виде:

R„S i, C1„„+ 6NH4F + пСНзСООН

4 и NH4C1+ (NH4)з$iРв -+ пRH + пСНзСООИН4

Пример. В сухую коническую колбу на 100 мл вводят около 5,0 мл ледяной уксусной кислоты, 2,5 лл уксусного ангидрида и около 4,0 г чистого фторида аммония. В колбу помещают заплавленную ампулу с навеской органохлорсилана 0,2 — 0,6 г; ампулу раздавливают на дне колбы.

При этом образуется кристаллический осадок, который растворяют добавлением около 3 мл химически чистой азотной кислоты ф=1 4) и 10—

15 мл дистиллированной воды. Совершенно прозрачный раствор количественно переносят в мерную колбу на 100 мл, добавляют дистиллированной воды до метки, хорошо перемешивают и берут аликвотную часть для титр онания.

Для меркуриметрического определения хлора аликвотную часть ðàñтвора — 10 мл вносят в коническую колбу для титрования на 150 лл и для маскировки ионов фтора раствор подки"ляют до рН 1, 2, добазля№ 118224

Предмет изобретения

Титрометрический способ определения хлора органосиланов, от л ич а ю шийся тем, что, с целью выделения свободных ионов хлора, органосиланы обрабатывают раствором фтористого аммония в ледяной уксусной кист!Оте с последующим определением хлора известными приемами.

ОПЕЧАТКА

Стр.! !аночатапо

СТрОКВ

Следует читать (Х Са) 14 снизу (NO3) Комитет по делам изсбретений и открытий при Совете Министров СССР

Гр. 173

Редактор Л. Г. Голандский

Поди. к печ. 31.1-59 г.

Тираж 2025 Цена 25 коп.

Информационно-издательский отдел

Объем 0 17 п. л. Зак. 53

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14. ют 20 мл насыщенного раствора азотнокислого железа и 30 мл дистиллированной воды. На каждые 10 мл раствора вносят 0,1 мл индикатора-нитропруссида натрия и титруют 0,5 н раствором Hg(NO )z, прибавляя раствор медленно, по каплям, при постоянном помешивании. В точке эквивалентности появляется слабое помутнение от одной капли раствора азотнокислой ртути.

Чтобы вызвать заметное помутнение раствора в точке эквивалентности, необходим некоторый избыток ионов Hg++, часть которых с образованием комплекса удаляется. В растворе после точки эквивалентности при добавлении избытка Нд(КОз) концентрация Hg++ будет ниже, чем следовало ожидать. Поэтому вводится индикаторная поправка, которую определяют следующим образом. По объему затраченного на титрование 0,5 н раствора Hg (1чОз) 2 и его нормальности рассчитывают приблизительно концентрацию НдС1з в растворе в конце титрования.

По еле этого приготовляют равный объем раствора HgC1 указанной концентрации и приливают к нему такое же, как и при основном титровании, количество индикатора. К полученному раствору прибавляют по каплям титрованный ра,"твор нитрата ртути до появления мути. Затраченный при этом объем Hg(NOq)q и представляет собой искомую поправку. Практически поправка на индикатор составляет примерно 0,1 мл 0,05 н раствора нитрата ртути. 1 мл 0,05 н раствора Hg(NCg)g соответствует 0,001773 г хлор-иона, Меркуриметрическому титрованию не мешают анионы угольной, уксусной и борной кислот. Большое количество солей аммония затрудняет титрование. При определении содержания хлора предлагаемым способом в метилсилантрихлориде,диметилсиландихлориде, диэтилсиландихлориде, метилфенилсиландихлориде и фенилсилантрихлориде были получены зна !ения содержания хлора, отклоняющиеся от вычисленных в преде" .; от — 1:.07 до - -0,18О о,