Способ получения полисульфидных каучуков
№ 116406
Класс 3&с, 2I
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ и АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
E. В. Кузнецов, А. Д. Курмаев, E. М. Еремина и В. A. Левицкая
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСУЛЬФИДНЫХ КАУЧУКОВ
Заявлено 3 февраля 1958 г. аа № 591297 в Комитет по делам изобретений и открывший при Совете Министров СССР
СНа- 0 -P ——
О
S — СН )
m. О = — Р (OCH СНе С1) а - ; 2 m Ме Яп —:1
-ь — ОСН. СН, S— +2 m МеС1
Я / де: R может быть арил пли алкил, илп их замешенные, Снт — СеНа, — С- — СК;,СН, Ме — металл, например Na; например;
Предлагается способ получения нового типа полисульфидного каучука (тиокола) путем взаимодействия галоидозамещенных алкильны эфиров фосфорной кислоты с полисульфидами щелочных металлов.
Способ заключается в том, что при действии полисульфидов металлов на галоидопроизводные эфиры фосфорной кислоты образуются политиозаме|ценные эфиры фосфорной кислоты, которые представляют собой тиоколы с атомом фосфора.
При этом в случае применения дигалоидопроизводных эфиров фосфорной кислоты реакция протекает по следующей схеме, если ее весгп в мягких условиях (низкая температура. длительное время воздействия полисульфида и т. д.): № 116406
О О
ll - ; Н,О l(1) CICH, СН,ОР --OCH,СН,CI — — CICH, СН,OP—
1 i
ОК ОК
-ОН вЂ”,— HOCH, СН, CI.
11
2) m. CICH, CH, О POCH. СН Cl+ 3m.MeSn+ HOCH СН CI
О !!
--S--CHСН,0--P — OCH СН,S— - S— и И
S OR S S
11
- СН.,CH.,OCH CH.) ОР OCH. С.H» S—
ОН S
m+3 mNIeCI
Полученные таким путем тиоколы могут быть модифицированы, например, слабыми растворами соды или скипидаром. При этом они отдают часть серы и резко изменяют свои свойства — становятся эластичными, более морозостойкими, устойчивы к действию кислот и щелочей и приобретают способность хорошо совмещаться со многими пластмассами.
Кроме того, они обладают очень хорошей адгезией к металлам и не вызывают коррозии даже магниевых сплавов.
Пример. 166 г 25/о-ного раствора полисульфида и 20 лг 10%-ного раствора желатины помещают в 3-горлую колбу, снабженную термометром, капельной воронкой и мешалкой. В раствор по каплям вводят
СН, О
50 г дихлордиэтилцианизопропилфосфата (СХ вЂ” С вЂ” Π— -P (ОСН СН СЦ.
СН„ поддерживая температуру 40 — 45 .
После двухчасового перемешивания окраска раствора изменяется от красной до желтой, при этом появляются хлопья тиокола. После этого смесь сливают в фарфоровую чашку и обрабатывают 90%-ной соляной кислотой, которая вызывает коагуляцию мягких частичек тиокола.
Смолу собирают в комок, промывают водой, 2%-ным раствором соды и снова водой. Затем сушат при 70 — 80 в течение 5 — 6 час. группа — СН вЂ” СН вЂ” может быть заменена также другой, например — СН вЂ” СН вЂ” СН вЂ” или — С Н .
При более жестких условиях, т. е. при повышенной температуре и при сильном действии полисульфида, происходит частичное омыление эфира с выделением, например, этиленхлорида. Этиленхлорид вступает в конденсацию с полисульфидом, образуя сложный тиокол.
Реакция при этом может протекать следующим образом: № 116406
Полученный тиокол содержит серы 26%. Содержание серы до обработки содой равно 37,5%. Морозостойкость — 22, адгезия к дюралю
1 — 1,5 кг/см .
После модификации скипидаром морозостойкость повышается до минус 35, адгезия к дюралю — до 2,0 кг/слР, термостойкость — 180 .
Предмет изобретения
Способ получения полисульфидных каучуков (тиоколов), отлич ающийся тем, что полисульфиды щелочны металлов конденсируют с галоидозамещенными алкильными эфирами фосфорной кислоты
