Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина

Авторы патента:

ПОПОВА З.Г.

ТАЦИТОВ В.И.

ПАРАМОНОВА В.И.

ФИЛИНА Р.Д.

ГЕНЦ В.Х.

БУКАТИН В.М.

ПАНКОВА Т.А.

C07D211/58 - в положении 4

1.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,6,6ТЕТРАМЕТИЛ-4-АМИНОПИПЕРИдаНА восстановительным амииированием 2,2,6,6тетраметил-4-оксопиперидина аммиаком и водородом при повьппенной температуре и давлении в присутствии катализатора гидрирования, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и повьшения производительности труда, в качестве катализатора гидрирования используют никель Ренея, процесс проводят при 100 35°Cf давлении 10-25 атмв водной среде в присутствии сокатализаторападроокиси щелочных или щелочноземельных металлов. 2. Способ ПОП.1, отличающийся .тем, что сокатализатор берут 1-2% от веса никеля Ренея.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) 01) an 4 С 07 0 211/58

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ У СВИДЕТЕЛЬСТВУ

I,с ЯЦ, Д1, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

AO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3385526/23-04 (22) 29.01.82 (46) 07.11.87. Бюл. 9 41 (71) Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов .(72) З.Г.Попова, В.И.Тацитов, В.И.Парамонов, P.Ä.Ôèëèíà, В.Х.Генц, В.М.Букатин и Т.А.Панкова (53) 547 ° 822.7.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

И 79065), кл. С 07 D 211/58, 1979

Авторское свидетельство СССР

9 790652, кл. С 07 D 211/58, 1979.

Патент ФРГ У 3003843, кл. С 07 D 211/58, опублик. 1981. (54) (57) 1.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,6,6ТЕТРАИЕТИЛ-4-АИИНОПИПЕРИДИНА восстановительным аминированием 2,2,6,6тетраметил-4-оксопиперидина аммиаком и водородом при повьппенной температуре и давлении в присутствии катализатора гиприрования, о т л и ч а ювЂ” шийся тем, что, с целью упрощения технологии и повьппения производительности труда, в качестве катализатора гидрирования используют никель

Ренея, процесс проводят при 100135 С, давлении 10-25 атм в водной среде в присутствии сокатализаторагидроокиси щелочных или щелочнозеC мельных металлов. Щ

2.Способ по п.1, о т л и ч а ювЂ” щ и й. с я тем, что сокатализатор берут 1-2Х от веса никеля Ренея.

l 088304

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,2, 6,6-тетраметил-4-аминопиперидина, который находит применение в качестве () промежуточного продукта для синтеза неокрашивающих светотермостабилизаторов полимерных материалов.

Известны электрохимические способы получения 2,2,6,6-тетраметил-4- »g аминопиперидина, заключающийся в восстановлении смеси 2,2,6,6-тетраметил4-оксопиперидина (триацетонамин) и азотной кислоты или смеси 2,2,6,6тетраметил-4-оксопиперидина и мине- )5 ральных солей гидроксиламина в воднокислой среде при комнатной температуре. Выход целевого продукта 96-99 ..

Недостатком указанных способов является их большая энергоемкость и 2р необходимость проведения процесса в специальной аппаратуре.

Наиболее близким по технической сущности и получаемому результату является способ получения целевого 25 продукта, заключающийся в восстановительном аминировании 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина (триацетонамина) водородом и аммиаком в присутствии катализатора гидрирования. З0

Процесс проводят при 120-220 С, давлении 150-500 бар в присутствии органического растворителя или без него. Выход 90-95Х, считая на триацетонамин.

Недостатком указанного способа является необходимость использования больших давлений, значительного (до

50 мол) избытка аммиака, относительно небольшая производительность про- 4р цесса, так как он длится 1-4 ч.

Цель изобретения вЂ” упрощение технологии и повышение производительности труда.

Указанная цель достигается описываемым способом получения 2,2,6,6тетраметил-4-аминопиперидина, заключающийся в том, что 2,2.,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин подвергают восстановительному аминированию в при- ц» сутствии катализатора гидрирования никеля Ренея при 100-135 С, давлении

10-25 атм в водной среде в присутствии сокатализатора гидроокиси щелочных или щелочно-земельных металлов.

Отличительными признаками способа-. является то, что в качестве катализатора гидрирования используют никель

Ренея, процесс проводят при 100135. С, давлении 10-25 атм в водной среде в присутствии сокатализатора гидроокиси щелочных или щелочно-земельных металлов.

Предпочтительно сокатализатор берут 1-2 от веса никеля Ренея.

Процесс осуществляется следующим образом.

В автоклав загружают триацетонамин,25Х-й водный раствор аммиака,нивЂ” кель Ренея в количестве 5-10Х от веса триацетонамина и щелочной сокатализатор в количестве 1-2 . от веса никеля Ренея. Содержимое автоклава герметизируют, продувают азотом, затем водородом и при работающей мешалке нагревают до 100-135 С. При этом, давление в автоклаве сначала возрастает цо 10-17 атм, а затем начинает падать в связи с началом процесса восстановительного аминирования. С помощью водородного редуктора давление водорода в автоклаве поддерживают от 10 до 25 атм в зависимости от температуры. Конец реакции определяют по прекращению поглощения водорода.

Продолжительность процесса составляет 15-20 мин. По окончании реакции подачей воды в рубашку автоклава содержимое охлаждают до 20-25 С и сбрасывают давление. Гидрогенизат декантируют от катализатора и разгоняют, собирая фракцию, кипящую при 78-79 С (7 мм рт.ст.). Выход целевого продукта составляет 90-95Х.

Пример 1.. В автоклав емкостью

5 л, снабженный перемешивающим устройством рубашкой для обогрева и охлаждения, загружают 1,27 кг (8,0 r-мол) триацетонамина, 1,51 л (20,0 г-мол) 25 .-ro водного раствора аммиака, 63 5 г 50Х-й водной пасты никеля Ренея и 6,25 г гидроокиси натрия. Автоклав герметизируют, дважды продувая азотом, затем водородом и создают давление водорода в нем

10 атм. При работающей мешалке подачей пара в рубашку автоклава поднимают температуру до 130-135 С. При этом давление в автоклаве сначала возрастает до 10 атм, а затем начинает падать в связи с началом реакции восстановительного аминирования. С помощью водородного редуктора поддерживают давление воДорода в автоклаве

10-15 атм. За ходом реакции наблюдают по падению давления в реакторе при

1088304

Пример 3. Процесс ведут в условиях примера 1 при использовании

Редактор Н.Сильнягина Техред А. Кравчук Корректор Л. Патай

Заказ 5906 Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 временном прекращении подачи водорода в него. Конец реакции определяют по прекращении поглощения водорода.

Продолжительность реакции восстановительного аминирования составляет

15-20 мин. По окончании реакции подачей воды в рубашку автоклава содеро жимое охлаждают до 20-25 С и сбрасывают давление. Гидрогенизат декантируют от катализатора и разгоняют, !О собирая фракцию, кипящую при 7879 С/7 мм рт.ст.

Выход 1,17 кг (93,67. от теоретического, считая на триацетонамин), n> = 1,4700, d4= 0,8963. !5

Пример 2. Процесс ведут в условиях примера 1 при давлении в автоклаве 15-25 атм и температуре

100-110 С.

Выход целевого продукта составля- 20 ет 1,19 кг (95,27. от теоретического, 2О считая на триацетонамин), n = 1,4710, d = 0,8966. в качестве сокатализатора гидроокиси калия.

Выход целевого продукта составляет 1,18 кг (94,77 от теоретического, считая на триацетонамин).

Пример 4. Процесс ведут в условиях примера 1 при использовании в качестве сокатализатора гидроокиси кальция.

Выход целевого продукта составляет 1,13 кг (90,4Х от теоретического, 2о считая на триацетонамин) и = l,4699, d = 0,896I.

Предложенный способ позволяет проводить процесс при пониженных, по сравнению с прототипом, давлениях, что повышает его безопасность; сократить время процесса с 1-4 ч до 1520 мин, что увеличивает съем целевого продукта в единицу времени; сократить избыток аммиака, чем значительно снизить его расход и исключить сложную систему его улавливания для возврата в процесс; исключить применение пожароопасных и токсичных . растворителей.

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина // 985012

2,2,6,6-тетраметилпиперидиламиды замещенных оксиили тиоуксусных кислот в качестве светотермостабилизаторов полимерных материалов // 976649

2,2,6,6-тетраметилпиперидиламиды насыщенных карбоновых кислот в качестве свето-,термостабилизаторов ударопрочного полистирола // 871487

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина // 790652

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина // 790651

2,2,6,6-тетраметилпиперидиламид-бета-(2,2,6,6- тетраметилпиперидиламино)-кротоновой кислоты,проявляющий светостабилизирующую активность в поливинилхлоридных композициях // 790650

2,2,6,6-тетраметилпиперидиламид 2 @ ,2 @ ,6 @ ,6 @ - тетраметилпиперидиламинопропионовой кислоты в качестве светостабилизатора композиций на основе поливинилхлорида // 768175

2,2,6,6-тетраметилпиперидиламид 2,2,6,6- тетраметилпиперидиламиноуксусной кислоты в качестве неокрашивающего свето-термостабилизатора полимерных материалов // 671245

Способ получени производных пиперидина или их солей // 593666

1,2,4-замещенные пиперидины и способ их получения, промежуточные пиперидона и способ их получения, фармацевтическая композиция на основе новых соединений // 2114829

Изобретение относится к новым 1,2,4-замещенным пиперидинам формулы 1, где R1 - незамещенный или замещенный галогеном и/или трифторметилом фенил или дифенил-C1-C4-алкил, ; 9-флуоренил, пирадил-C1-C4-алкил; хинолил-C1-C4-алкил; 5-хлор-2-[1H-1,2,4-триазолил-1-ил]-фенокси-C1-C4-алкил, незамещенный или замещенный C1-C4-алкилом, C1-C4-алкоксилом, гидроксилом, галогеном, трифторметилом, ди-C1-C4-алкиламино-группой и/или цианогруппой бензоил; нафтоил; 2-флуореноил; фенил- или дифенил-C2-C4-алканоил; нафтил-C2-C4-алканоил; диметилциклогексаноил; хинолилкарбонил; пиридил-C2-C4-алканоил; бензилоксикарбонил, незамещенный или замещенный ацетилом или 4-карбоксамидобутироилом фенилаланинил или фенилкарбамоил; 2,3,4,9-тетрагидро-1Н-пиридо[3,4-b] индол-3-ил-карбонил; R2 - незамещенный или замещенный галогеном фенил или нафтил; R3 - водород, C1-C4-алкил, циклогексил- или фенилкарбамоил, или 3-аминокарбонилпропионил; R4 - в случае необходимости замещенный C1-C4-алкилом или C1-C4-алкоксилом фенил, нафтил, бензил, пиридил, в случае необходимости, C-замещенный C1-C4-алкоксилом или N-замещенный C2-C4-алканоилом индолил; хинолил; бензофуранил; в случае необходимости замещенный C1-C4-алкилом бензтиофенил, дигидробензопиранил или анилино-группа, X1 - простая связь, метилен, гидроксиметилен или карбонил, X2 - простая связь, X3 - простая связь, метилен, этилен, бензилиден или карбонил или их солям

4-амино-1-пиперидилбензоилгуанидины или их физиологически приемлемые соли, способы их получения, фармацевтическая композиция и способ ее получения // 2140412

Изобретение относится к 4-амино-1-пиперидилбензоилгуанидинам формулы (I): где R1 и R2 каждый независимо друг от друга обозначают H, A, Ph, Ph-алк, CO-A, CO-Гет или известную из химии пептидов защитную для аминогруппы группу; R1 и R2 вместе также обозначают алкилен с 4-5 C-атомами, причем одна или две CH2 - группы могут быть заменены на -O-, -S-, -CO-, -NH-, -NA- и/или -N-CH2-Ph и в случае необходимости бензольное кольцо может быть приконденсировано таким образом, что образуется дигидроиндолильный, тетрагидрохинолинильный, тетрагидроизохинолинильный или дигидробензимидазолильный остаток; R3 и R4 каждый независимо друг от друга обозначают H, A, Гал, -X-R5, CN, NO2, CF3, CH2-CF3, SOn-R7 или SO2-NR5R6; R5 обозначает H, A, CF3, CH2-CF3, Ph, Ph-alk, C5-C7- циклоалкил или C5-C7-циклоалкил-alk; R6 обозначает H или A, или R5 и R6 вместе также обозначают алкилен с 4-5 C-атомами, причем одна CH2-группа может быть заменена на -O-, -S-, -NH-, или -N-CH2-Ph; R7 обозначает A или Ph; X обозначает O, S или N-R6; A обозначает алкил с 1-6 C-атомами; alk обозначает алкилен с 1-4 C-атомами; Гал обозначает F, Cl, Br или I; Ph обозначает незамещенный или одно-, или двух-, или трехкратно замещенный A, OA, Гал, CF3, NH2, NHA или NA2 фенил; Гет обозначает насыщенный или ненасыщенный пяти- или шестичленный гетероциклический остаток с 1-4 атомами азота, кислорода и/или серы; и "n" обозначает 1 или 2; а также к их физиологически приемлемым солям

Производные ароилпиперидина или их соли, фармацевтический препарат на их основе и способ их получения // 2158731

Изобретение относится к новым производным ароилпиперидина формулы I, где Х и У независимо друг от друга обозначают N или СН, кольцо А представляет собой незамещенное или замещенное бензольное кольцо, или их солям

Производные n-(3-пиперидинилкарбонил)-бета-аланина в качестве антагонистов фактора активации тромбоцитов (фат), способ получения, фармацевтическая композиция и способ лечения // 2161155

Изобретение относится к производному -аланина и его фармацевтически приемлемой соли

Производные арилглицинамидов и фармацевтическая композиция, содержащая эти соединения // 2167866

Изобретение относится к азотсодержащим соединениям, которые могут представлять собой активное вещество фармацевтической композиции, проявляющей активность в качестве антагониста нейрокинина, более конкретно к производным арилглицинамидов и фармацевтической композиции, содержащей эти соединения

Производные 5-ароилнафталина // 2188192

Изобретение относится к производным 5-ароилнафталина формулы I, где А означает -СН2-, -С(О)- или -S(О)2-; Z означает группу формулы В или D: где Х означает О или S; R6 и R7 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, С1-С6алкил, CF3, С1-С6алкилтио, С1-С6 алкокси, галоген, нитро, гидрокси и -NR9R10, где R9 и R10 независимо друг от друга означают водород или С1-С6 алкил; R1 означает водород, С1-С6алкил, С1-С6алкокси, гидрокси С2-С6алкилокси, гидрокси, галоген, циано, карбокси, ОСН2СОN(СН3)2, -СОNR9R10, -ОСОNR9R10 или -ОSO2R11, где R9 и R10 имеют значения, указанные выше, а R11 означает С1-С6алкил или CF3; R3 означает -SO2R12 или -SO2NR13R14, где R12 означает С1-С6алкил; R13 означает водород или С1-С6алкил и R14 означает водород, С1-С6алкил, С3-С6циклоалкил, С2-С6алкенил, гидрокси С2-С6алкил, С1-С6алкокси-С1-С6алкил, С1-С6алкоксикарбонил-С1-С6алкил, бензил, фенетил, нафтилэтил, ацил, морфолино-С1-С6алкил, пирролидинон-С1-С6алкил, пиридил-С1-С6алкил, фуранил-С1-С6алкил или R13 и R14 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, необязательно образуют гетероциклоаминогруппу, выбранную из пиперидино, морфолино, ди-(С1-С6алкил)морфолино, пирролидино, метилпиперазино, фенилпиперазино и фторфенилпиперазино; и их фармацевтически приемлемым солям или их сложным эфирам или карбаматам, индивидуальным изомерам и смеси изомеров и способу его получения

Амиды кислот, способ их получения и фармацевтическая композиция на их основе // 2208608

Изобретение относится к новым амидам кислот формулы I где R1 - C1-C6 алканоил, С1-С6 алкоксикарбонил, бензоил, бензоил, замещенный галоген (С1-С6)-алкокси, С1-С6 алкилсульфонил, фенилсульфонил, фенилсульфонил, замещенный галогеном, или цикло (С3-С6) алкилкарбонил, R2 - фенил, фенилокси или фениламино, где каждый фенил может быть замещен галогеном; пиридил или пиридиламино, А представляет одинарную связь, Е - этилен, Х представляет СН, Y-NR5, где R5 - водород, Q представляет -С(О)- или -SO2-, R3 и R4, вместе взятые, образуют этилен, или их фармацевтически приемлемым солям

Производные 1-[(1-замещенного-4-пиперидинил)метил]-4- пиперидина, способы их получения, фармацевтическая композиция на их основе и промежуточные вещества // 2214400

Изобретение относится к новым производным 1-[(1-замещенного-4-пиперидинил)метил]-4-пиперидина ф-лы (I), где Ar представляет собой группу формулы (Ar-1) или (Ar-2), где R1 представляет собой галоген, R2 представляет водород или низший алкил, R3 представляет водород, низший алкил или низший алканоил, R4 представляет водород или низший алкил, R5 и R6 являются одинаковыми или различными и представляют водород или низший алкил, n имеет значение 1, 2 или 3, А представляет собой группу формулы (А-1), (А-2) или (А-3): -Z-N(Q1)(Q2) (A-1), где Z представляет собой -СО-, CS или -SO2-, Q1 и Q2 являются одинаковыми или различными и представляют водород, низший алкил, циклоалкил, незамещенный или замещенный фенил или фенил(низший алкил) или Q1 и Q2 вместе с атомом азота образуют пирролидиновое, пиперидиновое, гексагидроазепиновое, морфолиновое, тиоморфолиновое или пиперазиновое кольцо; -CO-R7 (A-2), где R7 представляет водород, низший алкил, низший алкокси, низший алкоксикарбонил, замещенный низший алкил; -(CH2)p-CH(R8)-COR9 (A-3), где р имеет значения 0, 1, 2, 3, 4 5; R8 представляет водород или низший алкил; R9 представляет низшие алкил или алкокси, или фармацевтически приемлемым солям

Производные циклических аминов, способ ингибирования // 2216540

Изобретение относится к производным циклических аминов и их использованию в качестве лекарственных средств, конкретно к соединению, представленному общей формулой (I), его фармацевтически приемлемой кислотно-аддитивной соли или его фармацевтически приемлемой C1-С6 алкиладдитивной соли, R1-фенил, С3-8-циклоалкил, ароматический гетероцикл с 1-3 гетероатомами, выбранными из О, S, N или их комбинации, причем указанные группы могут быть сконденсированы с бензольным кольцом или ароматической гетероциклической группой с гетероатомами, выбранными из О, S или N, или их комбинации, а также могут иметь различные заместители

Производные бензилбифенила, способы их получения, биоцидный состав, способ его получения и способ борьбы с микроорганизмами // 2218333

Изобретение относится к соединениям формулы (I), их стереохимически изомерным формам, их солям, полученным присоединением кислоты или основания, их N-оксидам или их четвертичным аммониевым производным, где пунктирная линия представляет собой необязательную связь; Х отсутствует, когда пунктирная линия представляет собой связь, или Х представляет собой водород или гидроксигруппу, когда пунктирная линия не является связью, R1, R2, R5 и R6 каждый независимо выбирают из водорода, галогена, гидроксигруппы, С1-4алкила, С1-4алкоксигруппы, SO3Н и тому подобных; R3 и R4 каждый независимо выбирают из водорода, галогена, гидроксигруппы, С1-4алкила, С1-4алкоксигруппы, нитрогруппы, аминогруппы, цианогруппы, трифторметила или трифторметоксигруппы; представляет собой радикал формулы (а-1), (а-2), (а-3), (а-4), (а-5), (а-6), (а-7), (а-8), (а-9), (а-10), где А1 представляет собой прямую связь или C1-6алкандиил; А2 представляет собой С2-6алкандиил; R7 - R11 представляет собой водород, C1-6алкил, аминоС1-6алкил и подобные, при условии, что, когда L представляет собой радикал формулы (а-9), R11 отличен от водорода