Способ выделения олефиновых углеводородов @ - @

 

СПОСОБ ВВДЕЛЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ из ик смеси с парафинами путем адсорбции в жидкой фазе при температуре 25-50 С на цеолите типа NaX с последующей промывкой слоя адсорбента парафином и десорбцией целевого продукта олефином, имеющим температуру кипения ниже, чем у вьщеляемого олефинового углеводорода, отличающ и f с я тем, что, с целью увеличения степени извлечения и удельного выхода целевого продукта, промывку проводят парафином, имеющим температуру кипения выше, чем у вьщеляемого продукта.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ÄÄSUÄÄ 1084265

3(59007 С 7 13

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ

Е

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ) "

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (54)(57) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ С -С из их смеси (21) 3485139/23-04 (22) 18.08.82 (46) 07.04.84. Бюл. Ф 13 (72) В.И.Березутский, О.Г.Ларионов, С.Л.Андреев, О.А.Чередниченко и Е.Н.Новикова (53) 547.3 13(088.8) (56) 1. Патент ФРГ Ф 1493362, кл. 120 19/01, опублик. 1971.

2. Патент США II 3733261, кл.208-310,опублик.1973(прототип). с парафинами путем адсорбции в жидО кой фазе при температуре 25-50 С на цеолите типа NaX с последующей промывкой слоя адсорбента парафином и десорбцией целевого продукта олефином, имеющим температуру кипения ниже, чем у выделяемого олефинового углеводорода, о т л и ч а юшийся тем, что,. с целью увеличения степени извлечения и удельного выхода целевого продукта, промывку проводят парафином, имеющим температуру кипения вьппе, чем у выделяемого продукта.

1084265

Изобретение относится к способам разделения углеводородных смесей, в частности к способам сдсорбционного выделения олефинов из их смеси с парафиновыми углеводородами и может быть применено в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промьппленностн для получения концентрата ! олефинов.

Известен способ выделения олефи- 10 новых углеводородов (; -С „из их смеси с парафинами, согласно которому исходное сырье в жидкой фазе адсорбируют на цеолите NaX при температуре 20-!00 С с последующей 15 промывкой адсорбционного слоя низкомолекулярным парафином (пентаном) н десорбцией низкомолекулярным олефином (бутеном-1) в паровой фазе, имеющими температуру кипения ниже, 20 чем температура кипения углеводородов исходного сырья (1 1.

Недостатками известного способа выделения олефиновых углеводородов являются относительно низкие сте- 25 пень извлечения олефинов из исходного сырья и удельный выход концентрированных олефинов с адсорбента, проведение стадий в жидкой и паровой фазах. 30

Наиболее близким к предлагаемому является способ выделения олефиновых углеводородов С -С, в том .числе С -С„ из нх смеси с парафина,ми путем адсорбции в жидкой фазе на цеолите NaX с последующей промывкой слоя адсорбента пентаном и десорбцией поглощенных олефиновых углеводородов олефином, имеющим температуру кипения ниже, чем у выделяемых. Про- 40 цесс проводят при температуре 25—

250 С и давлении 1-69 атм. Е23.

I.

Известный способ характеризуется невысокой степенью извлечения олефи нов и низким удельным выходом. Так, 45 при извлечении олефинов из продукта де гидр ир он а ния Фракции С о-С „ получена олефиновая фракция, содержащая

17,7Х олефинов. При этом не удается достичь высоких степеней извлече- 50 ния олефинов из сырья.

Цель изобретения — повышение степени извлечения олефиновых углеводородов и их удельного выхода, т.е. выхода с единицы объема адсорбента. 55

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу выделения олефиновых углеводородов С1 -С иэ нх смеси с парафинами путем адсорбции в жидкой фазе на цеолите типа NaX при температуре. 25-50ОС с последующей промывкой слоя адсорбента парафином, имеющим температуру кипения выше, чем у выделяемого .продукта, и десорбцией целевого продукта олефиноь1, имеющим температуру кипения ниже чем у выделяемого олефинового углеводорода, промывку проводят парафином, имеющим температуру кипения выше, чем у выделяемого продукта.

Сущность способа заключается в следующем, Исходную смесь олефиновых и парафиновых углеводородов С„ -С„ в жидкой фазе при 25-50 С пропускают через слой цеолита NaX в результате чего олефины и парафины поглощаются адсорбентом. В стадии промывки адсорбированные парафины вымываются парафиновым углеводородом, имеющим температуру кипения вьппе, чем температура кипения углеводородов исходного сырья, а адсорбированные олефины вытесняются нз пор цеолита в последующей стадии десорбции олефиновым углеводородом, имеющим температуру кипения ниже, чем температура кипения углеводородов исходного сырья.

Способ осуществляют в аппарате проточного типа.

Пример 1. Предварительно приготовленную смесь К -децена (10 об.Х) с н -деканом (90 об.Е) в количестве 12,32 смЗ подают при

25оС 8 мин со скоростью 1,54 см /мин в адсорбер, содержащий 30 см3 цеолита NaX, фракции 0,1-0,2 мм. Затем

6 мин слой адсорбента промывают н-додеканом (9,24 смЗ), проводят в течение 8 мин десорбцию гексеном (12,32 см ). Затем возобновляют промывку н -додеканом для вытеснения из адсорбера гексена и продуктов десорбции.

Выделенный концентрат олефина в количестве 1,04 см содержит, по данным хроматографического анализа

94,5Х Н-децена-1 и 5,5 об.Х н-декана. Степень извлечения н-децена-1 из исходной смеси составляет 80Х, а удельный выход концентрированного й-децена-t вышеприведенного состава с адсорбента 3,48 cM3/100 см NaX.

Пример 2. Используя сырье, аппаратуру и приемы, описанные в

1084

Составитель Н.Кириллова

Техред М.Надь Корректор А.Ференц

Редактор Н. Горват. Заказ 1918/17 Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва; Ж-35, Раушская наб., д . 4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæãoðîä, ул.Проектная, 4

/ примере 1, проводят выделение олефина, применяя на стадии промывки

Н-ундекан.

Выделенный концентрат олефина в количестве 1,06 смЗ содержит

95 0 об.Ж н -децена-1 и 5 0 об.7

Н-декана. Степень извлечения Н -децена-1 из исходной смеси составляет.

81Х, удельный выход концентрированного Н -децена-1 приведенного соста-, 10 ва с адсорбента 3,55 см /100 смЗ NaX.

Пример 3 (для сравнения), Используя сырье, аппаратуру и.прие.мы, описанные в примере 1, проводят выделение олефина, применяя на ста- 15 дии промывки Н:-гексан.

Выделенный концентрат олефина в количестве 0,94 см5 содержит 93,27

Н-децена-1 и .6,87 Н-декана. Степень извлечения Н-децена-1 иэ исходной смеси составляет .723, удельный выход концентрированного Н -децена-1 приведенного состава с адсорбента

3,13 см /100 см NaX.

Пример 4. Предварительно 25 приготовленную смесь K -додецена-1 (10 об.7) с Н-додеканом (90 об.7) в количестве 13,86 см подают при

265 4

50 С 9 мин со скоростью 1,54 с 1/мин

3 в адсорбер, содержащий 30 смЗ цеолита NaX, фракции 0,1-0,2 мм. Затем в течение 7 мин слой адсорбента промывают H -òåòðàäåêàíîì (10,78 см ) з проводят в течение 9 мин десорбцию октеном (13,86 см ), затем возобновляют промывку Н-додеканом для вытеснения из адсорбера октена продуктов .десорбции.

Выделенный концентрат олефина в количестве 1,16 см3 содержит по данным хроматографического анализа

94,1 об.X. Н -додецена-1 и 5,9 об.X

H-додекана. Степень извлечения н-додецена-1 из исходной смеси составляет 797., удельный выход концентрированного Н-додецена-1 приведенного состава с .адсорбента

3,87 см3/100 NaX.

Предлагаемый способ позволяет увеличить степень извлечения олефинов иэ исходного сырья и удельный выход концентрата олефинов с адсорбента. При этом содержание олефинов

:в концентрате увеличивается до

j95 об.X.