Способ выделения олефиновых углеводородов @ - @

 

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ из их смеси с парафинами, содержащей примеси диеновых и ароматических углеводородов, путем адсорбции в жидкой фазе при температуре 25-250 0 на цеолите NaX и десорбции углеводородами, имеющими температуру кипения ниже, чем выделяемые углеводороды, о т л и ч аю щ нГ и с я тем, что, с целью повышения степени извлечение олефиновьк углеводородов, используют цеолит NaX, содержащий 0,5-8,0 мас.% воды.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) (д1) С 07 С 7/13

) Ф

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ /, Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ м» "."" i

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТ)Ф (21) 3485131/23-04 (22) 18.08.82 (46) 07.04.84. Бюп. 1) 13 (72) В.М.Березутский, О.Г.Ларионов, О.А»Чередниченко и Е.Н.Новикова (53) 547.313(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

В 633849, кл. С 07 С 7/13, опублик. 1978.

2. Патент США 1) 3733261, кл. 208-310, опублик. 1973 (прототип) . (54) (57) СПОСОБ ВЬЩЕЛЕННЯ ОЛЕФИНОВЫХ

УГЛЕВОДОРОДОВ С -С„ из их смеси с парафинами, содержащей примеси диеновых и ароматических углеводородов, путем адсорбции в жидкой фазе при температуре 25-250 С на цеолите NaX и десорбции углеводородами, имеющими температуру кипения ниже, чем выделяемые углеводороды, о т л и ч аю щ )Р и с я тем, что, с целью повыщения степени извлечения олефиновых углеводородов, используют цеолит NaX, содержащий 0,5-8,0 мас.7. воды.

Ф 1084

Изобретение относится к способам разделения углеводородных смесей, в частности к способам адсорбционного выделения олефинов иэ смеси с парафиновыми, диеновыми и ароматическими углеводородами, и может быть применено в нефтеперерабатывающей и нефтехимической отраслях промышленности для получения концентрата олефиновых углеводородов из продуктов каталитического дегидрирования н-парафинов.

Известен способ выделения олефиновых углеводородов из смеси с парафинами путем абсорбции на медной форме цеолита типа У при 50-70 С 11.

Недстаткамн известного способа являются технологическая сложность приготовления адсорбента, низкая стабильность его адсорбционных свойств, обусловленная каталитической активностью адсорбента по отношению к олефиновым углеводородам. Наиболее близким к предлагаемому является способ выделения олефиновык углеводородов С„-С„ из смеси с парафинами, содержащей примеси диеновых и ароматических углеводородов, путем адсорбции на цеолите NaX в жидкой фазе при температуре 25— о

250 С и десорбции углеводородами, имеющими. температуру кипения ниже, чем углеводороды сырья (2 ).

Известный способ характеризуется

"невысокой степенью извлечения олефинов. Так, при выделении олефинов из продукта дегидрирования получена олефиновая фракция с низким содержанием олефинов 17,4Х.

Цель изобретения - повышение степе ни извлечения делевого продукта из сырья.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу выделения олефиновых углеводородов С,О-С„ из их смеси с парафинами, содержащей примеси диеновых и ароматических углеводородов, путем адсорбции в жидкой фазе на цеолите NaX и десорбции углеводородами, имеющими температуру кипения ниже, чем углеводороды сырья, в ка- о честве адсорбента используют цеолит NaX, содержащий 0,5-8 0 мас.Х воды.

Такой технический прием позволяет получать высококонцентрированные олефиновые углеводороды при высокой степени извлечения олефинов иэ исходного сырья н выходе концентриро264 2 ванных олефинов с единицы загрузки адсорбента в единицу времени.

Сущность способа заключается в следующем.

Адсорбент — цеолнт NaX дегндратируют в токе осушенного азота при

100-700 С, достигая необходимого остаточного содержания воды в нем путем регулирования температуры, времени дегидратации и расхода азота, или предварительно полностью дегидратированный цеолит продувают, азотом, содержащим рассчитанное количество воды. Исходную смесь олефиновых и парафиновых углеводородов, содержащую в качестве примесей диеновые и ароматические углеводороды, в жидкой фазе контактируют с адсорбентом, в результате. чего олефиновые, ароматические и диеновые углеводороды селективно поглощаются адсорбентом, а затем вытесняются из него в последующей стадии десорбции углеводородом, имеющим температуру кнпения ниже, чем температура кипения компонентов исходной смеси.

Уменьшение содержания воды в адсор-бенте менее 0,5 мас.X н увеличение более 8,0 мас.Х снижают избирательность адсорбционного разделения и ухудшают качество выделенного концентрата олефиновых углеводородов.

Подготовку адсорбента и выделение осуществляют в одном и том же аппарате, например, проточного типа.

Пример 1. Образец цеолита,NaX, содержащий 19,3 мас.Х воды, дегидратируют в токе азота, подаваемого с объемной скоростью 10 ч о

1 при 350 С до содержания воды в цеолите 4,5 мас.X. 35 см предваритель 5 но приготовленной смеси Н-додецена — 1 . (12 об. %) с H -додеканом (88 об.X) контактируют. с объемной скоростью 4,5 см /мин при 50 С со 100 см 3 цеолита NaX, содержащего 4,5 мас.X воды. Затем проводят десорбцию 180 см3 н-октана.

Выделенный концентрат олефина в количестве 3,56 см содержит 92%

g-додецена-1 и SX н -додекана.

Степень извлечения н-додецена-1 из исходной смеси составляет 78Х, выход концентрированного и -додецена-1 приведенного состава с единицы загрузки адсорбента в единицу времени 4,47 см3/100 см NaX в ч.

Пример 2. Адсорбент дегидратируют как в примере 1. но при

1084

Составитель Н.Кириллова

Техред H.Ìåòåëåâa Корректор А.Ференц

Редактор Н.Горват

Заказ 1918/17 Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðoä, ул.Проектная, 4

300 С до содержания воды s цеолите 8,0 мас.7.. 30 см продукта дегидрирования К -парафинбв фракции С -С1, содержащей, об.Х парафиновые 90, олефиновые 9,3, диеновые 0,4 и ароматические 0,3 углеводороды, контактируют с объемной скоростью

4,5 смЭ/мин при 100 С со 100 см цеолита NaX, содержащего 8,0 мас.Х воды.

Десорбцию проводят 200 см н -гек- .1р сана.

После отгонки кгексана от концентрата олефинов получают 2,34 см

Э продукта, содержащего 86 об.Х олефинов и 14 об.Х парафиновых, диеновых и ароматических углеводородов.

Степень извлечения олефинов из исходного сырья составляет 72Х при выходе концентрщ ованных олефинов приведенного состава с единицы загрузки адсорбента в единицу времени

2,75 смЭ/100 см NaX в час. . Пример 3. Цеолит готовят как в примере 1, но дегидратацию проводят при 500 С до содержания воды в цеолите 0 5 мас.X.

35 см предварительно приготовленной смеси н-додецена-1 (12 об.7) с Н-додеканом (88 об.Х) контактируют с объемной скоростью 4,5 см//мин зо при 50 С со 100 см цеолита NaX, содержащего 0,5.мас.Х воды.

После десорбции 180 см Э Н -октана и отгонки К -октана от конпЗентрата олефина получают 3, 15 см про35 дукта, содержащего 92 об.Х Н -додецена-1 и 8 об.Х H --додекана. Степень извлечения н -додецена-1 из исход264

4 ного сырья составляет 697 при выходе концентрированного Н -додецена-1 приведенного состава с единицы загрузки адсорбента в единицу времени 3,96 см /100 см NaX в час.

Пример 4 (для сравнения) .

Дегидратацией цеолита, как описано в примере 3, получают цеолит с содержанием воды 0,2 мас.X.

30 смЭ продукта дегидрирования н -парафинов фракции С б-С1, содержащей, об.Х: парафиновые 90, олефиновые 93, диеновые 0,4 и ароматические 0,3 .углеводороды, контактируют. с .объемной скоростью 4,5 см /мин при 100 С со 100 см цеолита NaX, содержащего 0,2 мас.Х воды. Десорбцию проводят 200 см H-гексана °

После отгонки н -гексана от концентрата олефинов получают 2,15 см продукта, содержащего 867 олефинов и 14Х парафиновых, диеновых и ароматических углеводородов. Степень извлечения олефинов из исходного сырья составляет 66% при выходе концентрированных олефинов приведенноВ го состава с единицы. загрузки адсорбента в единицу времени

2,52 см /100 cM NaX в час.

Предлагаемый способ позволяет повысить степень выделения олефиновых углеводородов с получением высококонцентрированных олефиновых фракций, одновременно повьппается выход концентрированных олефинов с единицы загрузки адсорбента в единицу времени.