Способ определения полиядерных гетероониевых солей хинолиния,акридиния, тиоксантилия и ксантилия

 

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОЛИЯДЕРНЫХ ГЕТЕРООНИЕВЫХ СОЛЕЙ ХИНОЛИНИЯ, АКРИДИНИЯ, ТИОКСАНТИЛИЯ И КСАНТИЛИЯ отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности способа, пробу анализируемого вещеЙтва обрабатывают 2-(п-диметиламиностирил )-. хинолином или 4-(ь-диметиламиностирил )-хинолином, или 9-(|1-днметиламиностирил )- акридином.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

М5Н а 01 Я 21

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOIVIV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTKPbITHA (211 3469661/23-04 (221 08.07.82 (46) 07.03.84. Бюл. У 9 (72) Г.Е. Иванов (711 Житомирский сельскохозяйственный институт (53) 543.42.063(088.8! (56 1. физические методы в химии гетероциклических соединений. Под ред. Л.С.Эфроса. М., "Химия", 1966, с. 260-280.

2. Там же, с. 318-370 (прототип /.

„„SU„„1078291 A (54) (57 I СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОЛИЯДЕРНЫХ ГЕТЕРООНИЕБЫХ СОЛЕЙ ХИНОЛИНИЯ, АКРИДИНИЯ, ТИОКСАНТИЛИЯ И КСЛНТИЛИЯ отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности способа, пробу анализируемого вецества обрабатывают 2-(h -диметиламиностирил)- хиналином или 4-(h-диметиламиностирил)-хинолином, или 9-(н -ggtметиламиностирил)-акридином.

1078291

10 таблица 1

Соли

Цветореагент ксантилия

=Н R= СН

R=H

R Сб 5

R = СН„

2-(n -диметиламиностирил)— хинолин -ь

10

1о Ь

1О ь

4- (n -диметиламиностирил)— хилолин

10

1о

10

9- (н -диметиламиностирил)-6 акридин 10

-Ь

10-6

10

Изобретение относится к исследованию химических и физических свойств, анализу материалов с помощью оптических методов, а именно к способам определения полиядерных гетероониевых (хинолиниевых, акридиниевых, 5 тиоксантилиевых, ксантилиевых) солей.

Полиядерные гетероониевые соли являются важными исходными, промежуточными и конечными продуктами органического синтеза (нейролептики, антигистаминные, бактерицидные и т,д. вещества).

Известен способ определения полиядерных гетероониевых солей хинолиния, акридиния, тиоксантилия и ксантилия путем полярографического титро вания анализируемого раствора (1 ).

Недостатком способа является низ.кая селективность способа, так как при этом определяЮтся любые электропроводящие примеси.

Наиболее близким. к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам является способ определения полиядерных гетероониевых солей хинолиния, акридиния, тиоксантилия и ксантилия путем спектрофотометрирования раствора анализируемого вещества относительно стандартного раствора анализируемого вещества (2 Q.

Однако известный способ сложен, так как поглощение веществ характеризуется низким коэффициентом экстинкции, что приводит к сложности идентификации этих соединений, и имеет низкую чувствительность (1.0 м/л) .

Целью изобретения является упрощение способа и повышение его чувствительности.

Поставленная цель достигается способом определения полиядерных гетероониевых солей хинолиния, акридиния, тиоксантилия и ксантилия путем обработки пробы анализируемого вещества 2-(п -диметиламиностирил)— хинолином или 4-(n -диметиламиностирил)-хинолином, или 9-(n -диметиламиностирил)-акридином.

Чувствительность способа увеличивается с повышением электрофильности гетероониевых солей в ряду:

Б(Я<0, что подтверждается данными, приведенными в табл. 1.

1078291

Цветореагент

Соли

hl-этилхинолиния

Н -метилакридиния

R = Н Н=2-С,Н

R= 2сн=снс н

R = СН

3 н = сн -сн соосн3

2 2 н=н

2-(и -диметиламиностифил)— хинолин 10 г

10 10

10

4- (п -диметиламиностирил)хинолин 10

10

10 9- (ь -диметиламиностирил)акридин 5 -10

10

5 10

1О-Ю

Количественное определение перхлората тиоксантилия аминами 1 и ф

E при 525 нм

Е при 616 нм

Концентрация соли

Концентрация соли

10-6

9300

3400

8250

29600

Количественное определение 10этил-9-(tj-карбоксиэтил )-акридиний

Т а блица 3 при 616 нм

Концентрация соли

4660

1о 4

18930

1 0-3

Пример 1. Качественное определение перхлората тиоксантилия.

106

10 о 4

10-3

106

2-1о-

5.10

43500

Продолжение табл. 1 при концентрации растворов аминов !

10 - м/л представлено в табл. 2

Таблица 2 иоднда амином 6 прн концентраций амина 10 м/л представлено в табл.3.

В пробирку наливают 0,5 мл дихлорэтанового, хлороформного или

3 1078291

Составитель C. Хованская

Редактор Н. Лазаренко Техред В.Далекорей Корректор Г. Решетник

Тираж 823

Заказ 936/36

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб. д. 4/5.

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 ацетонового раствора 2-(и -диметиламиностирил)-,хинолина с концентрацией

10 3 м/л. К указанному раствору приливают такое же количество соответствующего раствора перхлората тиоксантилия с концентрацией 10 м/л.

Появляется малиновая окраска.

Пример 2. Качественное определение N-этил-2-фенилхинолиний иодида.

В пробирку наливают 0,5 мл спирто- 10 вого раствора 4-(n -диметиламиностирил)-хинолина с концентрацией

10 9 м/л. К укаэанному раствору при.— ливают такое же количество спиртового раствора N-этил-2-фенилхинолиний 15 иодида с концентрацией 10 4 м/л. Наблюдается розовое окрашивание.

Пример 3. Качественное определение N-атил-9-(2-карбометоксиэтил)-акридиний иодида. 20

В пробирку наливают 0,5 мл спиртового раствора 9-(-диметиламиностирил) -акридина с концентрацией

10 м/л. К указанному раствору приливают такое же количество спирто- 25 вого раствора N-этил-9-(2-г. рбометок. сиэтил)-акридний иодида с концентрацией 10 м/л . Наблюдается синее окрашивание.

Пример 4. Качественное определение перхлората ксантилия

В пробирку наливают 1 мл ацетонового, дихлорэтанового, хлороформного раствора перхлората ксантилия желтого цвета с концентрацией 10 м/л.

K указанному раствору прикапывают 2 капли ацетонового, дихлорэтанового или хлороформного раствора 2-(n -диметиламиностирил)-хинолина. Наблюдается малиновое окрашивание. Обнаруживаемый минимум 10 7 г. 40

Н р и м е р 5. Обнаружение группы ксантилия в -толилксантилсульфоне.

Смесь, состоящую иэ бесцветного 45 и-толилксантилсульфона и желтого

9-(n -диметиламиностирил) -акридина, нагревают до получения расплава.

Наблюдается интенсивное синее окрашивание расплава. 50

Пример 6. Обнаружение группы акридиния в 4-(10-метил-9,10-дигидроакридил-9)-антипирине.

Смесь, состоящую из бесцветного производного антипирина и желтого

4-(n -диметиламиностирил)-хинолина, нагревают до ее расплавления. Наблюдается розовое окрашивание расплава.

П р м е р 7. Обнаружение группы

;тиоксантилия в 1-фенил-3-метил-4тноксантилпиразолоне-5.

Смесь, состоящую иэ бесцветного тиоксантилпиразолона-5 и желтого

2-(и -диметиламиностирил)-хинолина, расплавляют нагреванием. Наблюдается малиновое окрашивание расплава.

Пример 8. Количественное определение перхлората ксантилия.

Иэ 0,0028 r перхлората ксантилия готовят 50 мл дихлорэтанового раствора при комнатной температуре. Иэ раствора отбирают четыре пробы по

10 мл, к каждой пробе прибавляют по

10 мл дихлорэтанового раствора

2-(n -диметиламиностирил)-хинолина с концентрацией 2 10 м/л, перемешивают при комнатной температуре.

Находят оптические плотности или интенсивности поглощения при il= 525 нм.

Находят среднее арифметическое четырех измерений. Е = 30900. Сравнивают среднюю опытную интенсивность c эталоном (табл. 3) и находят концентрацию соли в растворе с цветореагентом.

Она равна 10 м/л. Следовательно, ис.ходная концентрация соли раь..а 2-10 м/л.,,Орпеделяют количество вещества в растворе. Найдено 0,0028 г. Предел обнаружения 2 -10 6 м/л или 5,6 -10 4 г .

Пример 9. Определение количества перхлората тиоксантилия в смеси.

Из смеси, содержащей 0,0030 г перхлората тиоксантилия и 0,0030 r перхлората N-метилпиридиния, готовят 50 мл дихлорэтанового раствора при комнатной температуры. Последующее определение аналогично примеру 8. Опытное f. =26600. Концентрация перхлората тиоксантилия по эталону равна 10 м/л. Исходная концентрация 2 .10 4 м/л, m =

296,5 ° 0,0002 50/1000 = 0,002965 (г).

Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить определение укаэанных солей и повысить чувствительность способа в 10 раэ.