Способ получения три-(2-этилалкил)-алюминия

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИ-

„,Я0„„!077894 А

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

3(50 C 07 F 5/06

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

)3 Al, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21 ) 3437756/23-04 (22)14.05.82 (46)07.03.84. Бюл. 9 9 (72)А.Г. Ибрагимов и У.М. Джемилев (71)Институт химии Башкирского филиала AH СССР (53)547.256.2.07(088 ° 8) (56)1.Патент Великобритании 9763824 кл. 2 (3 ), 1956. (5 4 ) (5 7)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИ-(2- ЭТИЛAJIKMJI )-АЛЮМИНИЯ общей формулы где К вЂ” С вЂ” С вЂ” алкил, взаимодействи ем триэтилалюминия с aL-олефином при нагревании в инертной атмосфере в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии, процесс ведут в присутствии -катализатора— дициклопентадиенилцирконийдихлорид () -C H:триизобутилалюминий в молярном соотношении 1:4-8 при 2040 С в среде алифатического или ароматического растворителя, такого как толуол, 0 -ксилол, декан, при молярном соотношении (f -CgHg) ZrC2> и триэтилалюминия 1:100-200.

1077894

С Н5 (1). 5

)з Ж где R — С -С -алкил.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения высших алюминийалкилов, например, формулы jCHg- (СН ) -СН (C H )CH -.) AI, заключающийся во взаимодействии триэтилалюминия с октеном-1 в среде инертного газа при 132-135 С.

Процесс ведут в автоклаве в среде ароматического углеводорода в течение 16 ч ° Выход целевого продукта

55-60% t 1 3. 20

Недостатками известного способа являются низкий выход целевого продукта (56-60%!; повышенная температура (132-135 С); проведение процесса при повышенном давлении, требующее 25 применения аппаратуры автоплавкого типа, а также длительность процесса (16 ч).

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается согласно способу получения три- (2СР5 2Zrex+mSS Г С,Н51

20-40 $

С2Н5

Al(CgHg)q (д ) вд

R = С И, в количестве 33,3 г (91% теор.) по данным элементного анализа следующего состава.

Найдено,%: Ai 7,22; С 78,13, Н 13,54.

Вычислено,%:.Af 7,38; С 78,69;

Н 13,93. (- 6 "11)3А

Гидролиз (g Я ) .ДЯ приводит к насыщенному углеводороду с мол. мас.117.

Синтез других алюмннийалкилов по данному способу из aL-олефинов и (С Н ) АЗ в присутствии (-С H5)pt Cgp

ТИБА йредставлен в таблице. (E ) Al

55 где

Изобретение относится к улучшенному способу получения высших алюминийалкилов, а именно три-(2-этилалкил )-алюминия общей формулы

Пример 1. В стеклянный реактор.объемом 0,25 л, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона загружают 11,4 r (0,100 г-моль)45 о триэтилалюминия. При 20 С загружают 0,292 г (0,001 г-моль)(С И ) Его> и 1,2 г (0,006 r-моль) ТИБА в 5 мл толуола,добавляют 25,2 r(0,300 г-моль. гексена-1. При перемешивании смесь выдерживают 6 ч. Получают индивидуальный алюминийалкил

-этилалкил)-алюминия общей формулы (1 ), заключающемуся в том, что соответствующий с(-олефин подвергают взаимодействию с триэтилалюминием в присутствии катализатора, состоящего из дициклопентадиенилцирконийднхлорида(C H )>Zr CIz и триизобутилалкминия (THEA), взятых в моляр-. ном соотношении 1:4-8, лучше 1:6 в инертной атмосфере при 20-40 С,предпочтительно 40ОС, в среде алифатического или ароматического растворителя, такого как толуол, а-ксилол, декан.

Молярное соотношение дициклопентадиенилцирконийдихлорида и триэтилалюминия 1; 100-200. Выход количественный, селективность 98%. Время реакции 68 ч.

При взаимодействии дициклопентадиенилцирконийдихлорида с триизобутилалюминием(молярное соотношение)

1:6) получают каталитически активный комплекс, позволяющий проводить реакцию в мягких условиях при атфосферном давлении и температуре 20- .

4() 0С.

В предлагаемом способе целевой продукт получают. реакцией р -алкилирования с(-олефина исходным (С Н I А0, а затем образовавшийся метиленалкан превращают в соответствующий р -замещенный алюминийалкил. Обе стадии протекают одновременно по схеме:

1077894

Т, С о(-олефин

20.:6:100

С Н„

Три-(2-этилпентил)-алюминий

1: б:100

Три- (2- э тилге к сил,. алкииний

Сб Н12

1:4 .100

8 8

Ь l2

То же

Сб Н12

1:8:100

То же

Три-(2-этилгептил ) -алюминий

1:б:200

89

Три-(2-этилоктил)-алюминий

1:8:150

30

С6Н46

1:8:150

40

То же

Три-.(2-этилдецил )— алюминий

1:6:100

20

Три-(2-этилдодецил )-алюминий

1:5:150

1Р24

1:б:100

40

То же

12 2Ф

Составитель О. Смирнова

Техред М.Кузьма Корректор A . .Ференц

Редактор Т. Колб

Тираж 381 Подписное

BHHHPH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 860/16

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

С8Н„Ь

МО 20

С Н

Соотношение (ф -С Н )д2 "С 2

HBA: AT (C2h >y( ммоль

Время реакции, ч

Конверсия а -олефи на, Ъ Алкиинийоргани-ческое соединение