Способ получения тетрафенилалкилидендифосфиноксидов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФЕНИЛАЛКИЛИДЕНДИФОСФИНОКСИДОВ общей формулы /(deH P/z HclHzdo, где R - ОСН или , заключающийся в том, что дифенилфосфиноксид подвергают аимодействию с замещённым дифенилвинилфосфиноксидом при 100-150 С в инертной атмосфере .

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТ ИЧЕСНИХ жСПУБЛИН (19) (11) 3(!М) С 07 Ф 9

CRKRl

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ .

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОЧНРЫТ)Ф (21) 3470713/23-04 (22) 14.07.82 (46) 15.01.84, Бюл. Р 2 (72) К.A. Петров, В.А. Чаузов и h. П. Покатун (53) 547. 34).. 07 (088. 8) (56) 1. Кабачник М.И. и др. К синтезу полиокисей фосфинов. - Изв.

AH СССР, сер.хим.наук, 1967, )) 3, с. 591. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФЕНИЛАЛКИЛИДЕНДИФОСФИНОКСИДОВ общей формулы

У(g z),Р, нан, от, где R - OCH или С<И, заключающийся в том, что дифенилфосфиноксид подвергают взаимодействию с замещенннм дифенилвинилфосфиноксидом при 100-150 С в инертной атмосфеp9 °

1067006

И (с,н ), Р),снсн,сов

Пример 2. Получение метилового эфира 2, 2-бис-дифенилфосфинилпропионовой кислоты.

Смесь 1,6 г метилового эфира 2дифенилфссфинилакриловой кислоты и

1,1 r дифенилфосфиноксида нагревают

5 ч в атмосфере азота при 140-150 С, после че ro ре акцион н ую массу охлаждают, растворяют в бензоле, раствор промывают водным раствором соды и водой до нейтральной реакции. Органический слой высушивают безводным сульфатом натрия, растворитель отгоняют,остаток перекристаллизовывают из ацетона и высушивают в вакуумэксикаторе. Получают l 5 г (55%) продукта, Т 187-183 С.

Найдено,%: С 68,79; Н 5,37;

P 12,68.

C28 Hgg О,, Р

Вычислено, % | С 68,85; Н 5,38;

P 12. 68, ИК-спектр (таблетка с КВе, см " );

<1740 (C=O); 1595, 1490 (бензольное кольцо) у 1440 (С-Р); 1200 (РО) .

Спектр HNP (ССь COOH. TNC, м.д. ): м 2 28 (COCHER, 2Н); с 3 21 (ОМе ЗН); м 4 10 (PCHP, 1Н); M 7,42 (С Нз, 20Н) . Спектр ЯМР%" P (СНСВз, 85%-ная

НЗРО, м,д.): с 33,2.

Предлагаемый способ позволяет получить соединения общей формулы (1) простым способом из легкодоступных

2-оксозамещенных дифенилвинилфосфиноксидов, получаемых в 2-3 стадии.

7 Тираж 384 Подписное . Ужгород, уд. цроеткйа,4

ГРЬ Р(оЯ СИ>СОР

Ф

В общем случае возможность реализации первого или второго направлений определяется тем, какая из двух групп при кратной связи обладает большим электроноакцепторным дейст- 50 вием - (CgHg)y Р(О) - (второе направление) или СО% (первое направление).

Сравнение электроноакцепторных свойств этих групп указывает на то, что последняя заметно худший акцеп- 55 тор - об этом свидетельствует сопоставление пара-констант Гаммета (бь) этих групп:

6а (СООСН%) < 0, 45, ф (СОС Нз) 0 46. .Таким образом, теоретически реали- 60 эуется второе направление. Поэтому найденное и используемое в предлагаемом способе присоединение в протиВНИИПИ Заказ 11147 2

Филиал ППП "Патент», г

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именйо к способу получения новых тетрафенилалкилидендифосфиноксидов о@е щей формулы где R - OCH> или С4Нз, которые могут быть использованы в 10 качестве экстрагентов и комплексонов.

Известен способ получения алкил.« иденфосфиноксидов общей формулы

$(C H ) Р СНСН,Р (С,Н ) взаимодействием дифенилфосфиноксида с. тетрафенил-l, 2-винилендифосфиноксидом при нагревании до 180-250 С в 20 присутствии основания 11.

Недостатком этого, способа является малодоступность тетрафенил-1,2-винилендифосфиноксида, получаемого в 7 стадий, 25

Те т рафе нилалкилиде иди фосфино к сиды общей формулы (1) в литературе не описаны и способ их получения неизвестен.

Целью изобретения является разра . ботка доступного способа получения соединений общей формулы (1).

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения тетрафенилалкилидендифосфииоксидов общей Формулы (1), дифенилфосфиноксид,35 подвергают взаимодействию с замещенным дифенилвинилфосфиноксидом при

100-150 С в-инертной атмосфере..

В предложенном способе, даже если отбросить возможность взаимодействия 4() по С 0 группе, реакция может протекать в двух направлениях: воположном направлении, не укладываясь в известные теоретические положения, является неожиданным и новым.

Пример 1, Получение бис-дифе нилфосфинилметилацетофенона.

Смесь 7,5 г 2-дифенилфосфинилвинилфенилкетона, 4,6 r дифенилфосфиноксида и 50 мл толуола нагревают 3 ч при

100-110 С в атмосфере азота. Затем реакционную массу охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из бензола, высушивают в вакуум-эксикаторе и получают

8,5 г (81%) продукта, Тщ 193-194 С.

Найдено,%: С 74,35; Н 5,46;

P 11,41.

C53 HM ОЗР2

Вычислено,%: С 74,15у Н 5,28;

P l1,59, ИК-спектр (таблетка с KBr, см ):

1690 (С О); 1595, 1435 (бензольное кольцо); 1440 (С-Р); 1196 (P O).

Спектр ПМР (СДС1з ТМС, 8 м.д.): м 3,45 (СОСИ, 2Н); м 4,68 (РСНР, 1Н); м 7,38 С Н, 25Н). Спектр

ЯМР м P (CHCRg, 85%-ная Н РО, 8 м.Д.): с 34 — т.е. в продукте ядра фосфора эквивалентны.