Способ получения производных бензамида

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВРДНЫХ БЕНЗАМИДА общей формулы С1 CV кх(сн4о-О - и где R - С апкил; X - кислород или сера; п - 1 или 2, отличающийся тем, что алкоксиалкилгалогенид или алкилтиоалкилгалогенид общей формулы (Ю RXXCHa MWo r где R, Х,п - имеют указанные значения ; Hal - галоген,. подвергают взаимодействию с J-OKCH-М-

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

ВИЛ М

РЕСПУБЛИН (19 (11) ЗцР С 07 С 103/76 у ) ,( р ъ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И OATEHTY кх.(сн,, НЕЕ, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21,) 3008247/23-04 (22) 14.11.80 (31) 149460/79 (32) 20.11.79 (33) Япония (46) 30.07.83. Бюл. И,28 . (72) Тецуо Такемацу, Масааки Хоя и Тоситака Канесики (Япония) (71) Ходогая Кемикал Ко., Лтд (Япония) (53) 547.638.7.07(088.8) (56) 1. Веиганд- Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии.

М., "Химия", с.335. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДHblX БЕНЗАМИДА общей формулы

Cl СТ

„(щ, . ) Щ где к - С.(- С4 алкил

X - кислород или сера и - 1 или 2, отличающийся тем, что алкоксиалкилгалогенид или алкилтио.алкилгалогенид общей формулы где к, Х,п - имеют указанные значения;

На1 - галоген, подвергают взаимодействию с 4-окси-N-(2,3-дихлорфенил)бензамидом в присутствии основания в среде раство- g ! зрителя.

ЪФ

1033000 лярным растворителем, таким как N,Nдиметилформамид и диметилсульфоксид.

1(оличество растворителя является

1-10 кратным (предпочтительно 2-5 кратным ) по отношению к суммарному весу всех реагентов.

Иольное отношение соответствующего алкоксиалкилгалогенида или алкилтиоалкилгалогенида к основанию нахо10 дится обычно в пределах 1-6, предпоч!

5 рХ (Сн,)„на, 25 и

30 гично примеру 2 с использованием 3,22 хлорметилметилового эфира вместо хлорметилэтилового эфира проводят реакцию

Изобретение относится к синтезу новых производных бензамида общей

Формулы (I) где Я вЂ” С - С алкил;

Х - кислород или сера; и - 1 или 2, которые могут найти применение в ка.честве гербицидов.

Цель изобретения - разработка способа получения соединений (I), обладающих гербицидными свойствами.

Поставленная цель достигается тем, что алкоксиалкилгалогенид или .алкилтиоалкилгалогенид общей Формулы (П) где й, Х, n — имеют указанные значения;

Ha1 - галоген, подвергают взаимодействию с 4-окси-й-(2,3-дихлорфенил) бензамидом в. присутствии основания в среде растворителя.

Способ основан на известной реакци фенолов с алкилгалогенидами в. среде растворителя в присутствии основания (1).

Соль щелочного металла и 4-гидрокси-й-(2,3-дихлорфенил)-бензамида может быть использована без основания, поскольку она является продуктом реакции с основанием. В этом случае предпочтение отдается использованию калиевой соли 4-гидрокси-и-(2,3-дихлорфвнил)-бензамида.

Основание-. может быты как неорганическим, так и органическим, например гидроокисью или карбонатом, щелочного металла, пиридином или три .этиламином.

Мольное отношение соответствующего алкоксиалкилгалогенида или алкилтиоалкилгалогенида к 4-гидрокси-й-(2,3дихлорфенил)-бензамиду составляет обычно 1-4, предпочтительно 1 — 2.

Температура реакции может быть выбрана в интервале от О С до тем" пературы дефлегмации. Растворитель может быть ароматическим углеводородом (бензол, толуол и ксилол), галоидводородом (хлористый метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод), кетоном (ацетон) и эфиром (тетрагидрофуран и диоксан), а также пос

55 тительно 1-3.

Пример 1. (соединение 1).

5,64 г 4-гидрокси-N-(2,3-дихлорфенил)-бензамида, 3,32 г 2-хлорэтилметилсульфида и 8,29 г карбоната калия диспергируют в 30 мл N,N-диметилформамида. Смесь перемешивают при 100110 C s течение 6 ч. Затем реакционч ную смесь вливают в 300 мл 2l-ной соляной кислоты. Образовавшийся осадок отделяют фильтрацией и полученный сырой продукт перекристаллизовывают из этанола с получением 5,05 r 4-(2 метилтиоэтокси)-Н-(2,3-дихлорфенил)— бензамида в качестве целевого продукта. Выход равняется 70,93 и точка кипения продукта 121,5-122,5 С.

Пример 2. (соединение 2).

6,4 г 4-гидрокси-И-(2,3-дихлорфенил)—

-бензачида калия диспергируют в 50 мл

N, N -диме т илформамида, после чего по каплям добавляют 3,8 г хлорме-. тилэтилового эфира при 0 С в течение 30 мин. После добавления при этой же температуре в течение 30 мин смесь перемешивают . при комнатной температуре еще 30 мин.

Затем растворитель отгоняют на ротор-, . ном растворителе. Полученный остаток растворяют в 100 мл толуола и раствор дважды промывают водой порциями по 100 мл с последующим обезвоживанием над безводным сульфатом натрия, после чего толуол отгоняют.на роторном испарителе с получением маслянистого продукта. Маслянистый продукт перекристаллизовывают из метанола. с получением маслянистого продукта.

Маслянистый продукт перекристаллизовывают из метанола с получением 4,2 r

4-этоксиметокси-M-(2,3-дихлорфенил)-бензамида в качестве целевого продукта.Выход 61,73. Темпеоатии плав-. ления соединения 87,0"88,5 С.

П р и и е р 3 (соединение 3) . Аналогорнякам просу петушьему, траве бо» лотной и лептохлое без сколько-нибудь заметной фитотоксичности rio отношению к растениям риса, высаженным s качестве примера злаковых зер- . новых растений.

3 1033 с получением 3,32 r 4-метокси-меток- 1. си-й-(2,3-дихлорфенил)-бензамида в качестве целевого продукта,. точка плавления 109-110 С. Выход 50,8Ф.

Пример 4 (соединение 4)

Аналогично примеру 2 с использованием 4,38 г хлорметил и-пропилового эфира вместо хлорметилэтилового эфира, проводят реакцию с получением

4,19 r 4-и-пропокси-метокси-й-,2,3- 10 дихлорфенил)-бензамида в качестве целевого продукта, точка плавления

68,5-70,5 С. Выход 59,23П р и м .е р 5 (соединение 5) °

Аналогично примеру 2 с использованием 15

3,86 r хлорметилметилсульфида вместо хлорметилэтилового эфира проводят реакцию с получением 3,80. г 4 -метилтиометокси-N-(2,3 -дихлорфенил)-бензамида в качестве целевого продукта, 20 точка плавления- 1 I3-115 С. Выход

55, 5

Пример 6 (соединение 6).

Аналогично. примеру 2 с использованием 3,32 г хлорметилэтилсульфида 25 вместо хлорметилэтипового эфира проводят реакцию с получением 4,85 г

4-этил-тиометокси-й-(2,3-дихлорфенил)

:"бензамида в качестве целевого продукта, точка плавления 89,5"91,0 С 30

-Выход 68,.1ь.

Пример 7 (соединенйе 7).

Аналогично примеру 2 с использованием 4,16 г и-бутилхлорметилсульфида вместо хлорметилэтилового эфира проводят реакцию с получением

5,90 r 4-п-бутил-тиометокси-й-(2,3дихлорфенил)-бензамида в качестве . целевого продукта, точка плавления

58,5-60,55С. Выход 76,8Ъ.

Пример 8 (соединение 8).

Аналогично примеру 2 с использованием

5,56 r 2-бромэтияметилового эфира вместо хлорметилэтилового эфира проводят реакцию с получением 4,89 r

4-..(2-иетоксиэтокси)-К-(2,3-дихлорФенил)-бензамида в качестве целевого продукта. Выход 71,93Гербицидные композиции могут быть получены путем смешивания- активного ингредиента с необходимыми вспомогательными веществами с тем, .чтобы образовывать смачивающийся порошок, эмульгирующийся концентрат, дуст, гранулы и т.д, . 55

Жйдкое вспомогательное вещество обычно представляет собой органический растворитель, а твердое - мине000 4 ральный тонко измельченный порошок.. .Для придания свойств эмульгируемости, диспергируемости и растекаемости распределения по поверхности) добавляют необходимый поверхностно-активный ингредиент. Активный ингреди -.. ент может быть использован путем сме." шивания с химикатами, применяемыми в сельском хозяйстве, например с удобрениями, гербицидами инсектицидами, и гермицидами.

Фарфоровый лоток площадью 1/15000 а наполняют почвой для риса, поверхностный слой равномерно засевают семенами проса петушьего,.болотной травы, лептохлои и затапливают затем на глубину 2-см. После этого высаживают два ростка риса - Ni,:non bare на двух стадиях листообразования. В период. прорастания сорняков в воду вливают разведенный раствор смачивающегося порошка, содержащий каждый активный ингредиент в разных дозах 4ерез 20 дней после .этой обработки активным ингредиентом оценивают гербицидный .э@сект по отношению к просу петушьему, траве болотной и лептохлое и фитоток.сичность llo отношению к высаженным росткам риса. Результаты оценивают следу: цим образом..

Гербицидный эффект ,О Нет эффекта ,1 Подавление роста в 20-303

2 Подавление роста в 40-50

3 Подавление роста в 60-.7ОЖ

4 Подавление роста в 80-903

5 Полное подавление роста .

Фитотоксичность по отношению к высаженным росткам риса:

- Нет фитотоксичности

+ Практически нет фитотоксичности

+ Слабое повреждение растений риса

Растения. повреждены

Значительные повреждения

Результаты теста 1 показаны в таблице.,Как видно из таблицы, предлагаемые соединения обладают сильным гербицид- ным эффектом по отношению к злаковым

1033000

Доза, г/10 а

Соединение

Трава болот" ная

Просо петушье

Лептохлоя

1000

500

250

125

62,5

1000

500

250

125

62,5

1000

500

4,5

250

125

62,5

1000

500

250

4

62,5

1000

500

250

125

Фйтотоксичность го отно» вению к рисовым росткам

Гербицидный эффект

5, 5

1033000

4 5 6

1 2 3

4 3

62,5

1000

500

250

125

4 5

62,y

1000

500

250

125

62 5

1000

500

250

125

62,5

Составитель Н.Антипова .

Редактор Ю.Ковач Техред М.Гергель Корректор g.бокшан т

Заказ 5431/60 Тираж 418 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП."Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

I 1

Продолжение таблицы

f (