9-(2-гексадецилпиридинийоксифенил)-2,3,7- тригексадецилпиридийокси-6-флуорон-флотационный реагент для извлечения ионов редких эелементов

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ респиги н (19) (31) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

)

Й АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (B — ензз.фпотационный реагент для извлечения ионов редких элементов.

ГОсудАрственный Комитет ссср пО делАЯ изОБРетений и Отнрнтий (21) 3381385/23-04 (22) 30. 1.1 .81 (46) 15-.01.85. Бюл.№ 2 ,(72) P.Ê.×åðíîâà и В.Г.Амелин (71) Научно-исследовательский институт химии Саратовского государственного университета им. Н..Г.Черныmescicoro (53) 547.821.3(088.8) (56) 1; Авторское свидетельство СССР по заявке № 3315809/23-04, кл. С 07 9 213/20, 13.06.81.

2. Егоров В.В., Саробинец Г.Л.

Флотационное концентрирование германия в виде комплексов с винной кис4 (51) С 07 D 213/20; В 03 Р 1/02 лотой с применением первичных алифатических аминов B качестве собирателей. Химия и хим. технология, 19?9, т. XXII ¹ 9, с. 1074-1077.

3. Авторское свидетельство СССР . № 236373, кл. В 03 D 1/02, 1970. (54) 9-(2 -ГЕКСАДЕЦИЛПИРИДИНИЙОКСИФЕНИЛ)-2,3,7-ТРИГЕКСАДЕЦИЛПИРИДИНИЙОКСИ-6-ФЛУОРОН вЂ” ФЛОТАЦИОННЫИ РЕАГЕНТ

ДЛЯ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ИОНОВ РЕДКИХ ЭЛЕИЕН-

ТОВ . (57) 9-(2 -Гексадецилпиридинийоксифенил)-2,3,7-тригексадецилпиридинийокси-б-флуорон формулы

1032747

e @ 36 Í33

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к

9-(2 — гексадецилпиридинийокстфенил)флотационному реагенту для извлечения ионов редких элементов.

Указанное свойство позволяет предполагать возможность применения его для очистки промышленных вод и получения концентратов редких элементов.

Известен 9-(2 -гексадецилпиридинийоксифенил)-2,3-дигексадецилпиридинийокси-6-флоурон в качестве фотометрического реагента для определения Nb и Та 1)., 25

Однако использование его в качестве флотационного реагента для извлечения ионов редких элементов несущественно.

Известно использование в качестве флотационных реагентов четвертичных аммониевых солей и аминов для извлечения виннокислых комплексов германия (IV) с концентрацией

1,25 .10 < M f2), ионов Мо (VI) и M

M (UI) с концентрацией 0,0050,03 г/л (3 ).

Данные по флотационному извлечению ионов Ti (IV), Hf (IV), Nb (U), Та (V) в литературе отсутствуют. 40

Использование известных четвертичных аммониевых солей и аминов не позволяет извлекать указанные элементы из разбавленных растворов при концентрации 10 — 10 М и широком 45 интервале значений рН. Кроме того, использование в качестве флотационных реагентов известных веществ делает процесс извлечения ионов редких элементов длительныч. Так для 50 флотационного выделения Ge (IV) Kr (IVi

Mo (VI), M (VI) требуется 20-40 мин.

Цель изобретения - улучшение ха- . рактеристик флотационного реагента.

Цель достигается соединением 55 приведенной формулы — флотационного реагента для извлечения ионов редких элементов.

-2,3,7-тригексадецилпиридинийокси-6-флуорону формулы

Названное соединение получают при взаимодействии салицилфлуорона с хлоридом цетилпиридиния в 0 01

0;02 н. КаОН. Новый флотоагент для редких элементов позволяет извлекать ионы .ниобия (V), тантала (Ч), циркония (IV), гафния (IV), титана (IV), германия (IV) молибдена (UI) и вольфрама (Ч) из разбавленных растворов 10 — 10 М. Степень извлечения составляет 70-94Х. Флотация протекает в течение 2-3 мин. Флотореагент можно использовать в широком интервале значений рН (1 — 9). Флотореагент вышеприведенной формулы можно использовать для получения концентратов редких элементов ° Степень. концентрирования составляет 400. При прокаливании пенных продуктов можно получить окислы элементов. Флотореагент также можно применять для очистки сточных вод от указанных ионов, причем остаточная концентрация ионов составляет 0,02-0,08 мг/л.

Пример 1. 9-(2 -Гексадецил.пиридинийоксифенил)-2,3,7-тригексадецилпиридинийокси-6-флуорон. 0,1 r (2,7-10 М) салицилфлуорона растворяют в 25 мл этанола с добавлением

2 мл 6 н. НС1, 0,35 r (1,08 10 M)

;хлорида цетилпиридиния растворяют в

25 мл воды при нагревании. Полученные растворы смешивают в 500 мл

0,01 í. NaOH. Выпадает аморфный осадок синего цвета. Полученный осадок фильтруют, промывают водой

0 01 н. раствором NaOH затем водой до отрицательной реакции на хлорид ионы. Осадок сушат до постоянной массы при 30 С. Выход готового продукта 0,15 r (ЗОХ).

Найдено, 7 С 79,01, Н 9,65, N 3,38.

Сю Н ьо N<0g °

Таблица 1 с, %

ЯЬ (V), Та (Ч), Ио (VI), W (VI), Ti (IV), Ge (IV) Zr (IV) Hf (IV)

Кислотность рН

1,0

70

70

83

2,0

3,0

83.

4,0

83

78

5,0

90

89

83

89 7,0. 83

89

8,0

78

73

9,0

37.

10,0

62.О

38

3 103?

Вычислено, % С 79.79, Н 10,33, N 3,62.

Пример 2. В условиях примера 1 в О, 1 í. NaOH получают 0,25 г (50%) продукта. 5

Пример 3. Аналогично примеру 1 в. 0,2 н. Na0H получают О, 1 r (20%) продукта.

ИК-спектры продукта, полученного в 1-3 примерах идентичны. 1О

В отличие от салицилфлуорона соединение вышеприведенной формулы в

О, 1 н. Na0H в видимой области имеет максимум поглощения при 580 нм.

П .р и м е р 4. В колбу на 25 — 15

50 мл помещают О, 1 мл 10 М раствора исследуемого элемента, 0,5 мл

10 раствора 9-(2 -гексадецилпиридинийокси@енил)-2,3,7-тригексадецилпиридииийокси-б-флуорона, до метки 2О доводят буферным раствором с опре74? 4 деленным рН. Раствор переносят в флотационный аппарат, который представляет собой цилиндр диаметрой 6 см и высотой 10 см, дном служит фильтрШотта Р 4. Через слой жидкости пропускается инертный гаэ (азот, аргон) со скоростью 0,2 л/мин. Через

2-3 мин образующийся пенный продукт собирают, остаточную концентрацию элемента определяют по.известным методикам.

В табл. 1 приведены зависимости степени извлечения () ионов от рН исследуемого раствора.

В табл. 2 показано извлечение ионов при рН 4.

Таким образом указанное соединение может быть использовано в качестве флотационного реагента для извлечения ионов редких элементов.

56 . 20

70 60

90 73

94 89

94 89

94 89

90 89

85 81

75 75

65 - 68

1037747

Таблица. 2

0,36

0,28

0,36

0,36

0,72

0,38

0,72

0,72

1 Составитель В.Борисова

Редактор Л.Письман Техред М.Кузьма Корректор А.Ильин

Заказ 92/2 Тираж 384 . . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 яь (vP ."

Се (IV)

Т (IV)

Zr (IV)

НЕ (IV)

Мо (UI)

Та (V)

W (VI) 0,040

0,040

0,040

0,020

0,080

0,056

0,080

0,085

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4