Способ получения гидрофильных сшитых сополимеров n- винилпирролидона для корригирующих контактных линз

 

. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОФИЛЬНЫХ СШИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ Ы-ВИНИЛПИРРОЛИДОНА ДЛЯ КОРРИГИРУКШШХ КОНТАКТНЫХ линз путем сополимеризации N-винилпирролидона, винильного мономера и дивинильного сшивающего агента в присутствии инициатора радикальной полимеризации в инертной атмосфере или в вакууме при нагревании, о т личаюв1ийся тем, что, с целью уменьшения содержания исходных мономеров в сополимере, в качестве винильного мономера используют метилметакрилат и/или стирол и сополимеризацию осуществляют в присутствии акриламида в качестве сомономера при содержании в мономерной смеси, мае.%: N-винилпирролидона 44-80, метилметакрилата и/или стирола 15-43, акрил амида 5-12, дивинильного сшивающего (Л агента - остальное.

COIO3 СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТ ИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН, >SU„„102 1 (51)4 С 08 Р 226/10

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

Г10 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3309257/? 3-05 (22) 29.06.81 (46) 23.04.88. Бюл. № 15 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт глазных болезней (72) С.Г.Стародубцев, О.К.Бойко, Н.P.Ïàâëîâà и Л.А.Тужилина (53) 678.746.5-134.578 (088.8) (56) Патент Великобритании ¹ 1439132, С3Р, опублик. 1972.

Патент CttIA № 3532679,кл. ?60-25, опублик. 1970. (54)(57) . cnocor nomsFHm ГилРОФИЛЬНЫХ СШИТЫХ СОПОЛИИВРОВ М-ВИНИЛПИРРОЛИЛОНА ДЛЯ КОРРИГИРУЛЦИХ КОНТАКТНЫХ ЛИНЗ путем сополимеризации

N-винилпирролидона, винильного мономера и дивинильного сшивающего агента в присутствии инициатора радикальной полимеризации в инертной атмосфере или в вакууме при нагревании, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью уменьшения содержания исходных мономеров в сополимере, в качестве винильного мономера используют метилметакрилат и/или стирол и сополимеризацию осуществляют в присутствии акриламида в качестве сомономера при содержании в мономерной смеси, мас.Х:

N-винилпирролидона 44-80, метилметакрилата и/или стирола 15-43, акриламида 5-12, дивинипьного сшивающего агента — остальное.

10?5129

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, а именно к получению сшитых гидрофильных сополимеров N-винилпирролидона с метилметакрилатом и/или стиролом и акриламидом, которые могут быть использованы для изготовления корригирующих мягких контактных линз.

Полимеры, используемые в качестве I0 материалов для производства мягких контактных линз, должны обладать комплексом свойств. Они должны быть биологически инертны и не содержать токсических примесей, обладать проница- !5 емостью для кислорода воздуха, прозрачностью, механической прочностью и твердостью, необходимыми для механической обработки.

Известен способ получения сополи- 20 меров N-винилпирролидона с метилметакрилатом и/или стиролом для мягких контактных линз, заключающийся в блочной сополимеризации указанных мономеров под действием ионизирующего излучения.

Недостатком указанного способа является использование проникающей радиации, потенциально опасной для обслуживающего персонала и связанной 30 с применением радиоактивных веществ, опасных в экологическом отношении.

Наиболее близким к предлагаемому способу получения материалов д« м« 3 ких контактных линз является способ получения сополимеров N-винилпирролидона с акриловыми эфирами путем радикальной сополимеризации смеси мономеров, содержащей 60-90 мас. . гетеро- 40 циклического N-винилового мономера, содержащего карбонильную группу по соседству с атомом азота и выбранного ,из класса N-виниллактамов, N-винилсукцинимидовр N Винилдигликольимидо р 45

N-винил-глутаримидов,N-винил-3-морфолинона и N-винил-5-метил-3-морфолинона, 10-40 мас., сомономеров, выбранных из класса виниловых эфиров и акриловых эфиров, и от 0,5 до 1 no весу от суммарного веса указанных

N-винилового мономера и эфира полиэтиленгликольдиметакрилата в качестве сшивающего агента, нагреванием указанной смеси ро температуры меняющейся от комнатной до приблизительно 70 С, в отсутствии атмосферного азота и в присутствии свободнорадикального инициатора в течение времени, достаточного для получения указанного сополимера.

Недостатком предложенного способа получения сополимеров для контактных линз является высокое остаточное содержание мономеров в получающемся продукте. Из-за этого заготовки для контактных линз, полученные по ука-.. занному способу, обладают недостаточной твердостью, что снижает качество полировки поверхности линз, увеличивается время полировки, а также время, необходимое для отмывания линз от токсических примесей.

Целью изобретения является уменьшение содержания исходных мономеров в сополимере.

Для достижения цели в способе получения гидрофильных сшитых сополимеров N-вннилпнрролидона для корригирующих мягких контактных линз путем сополимеризации N-винилпирролидона, винильного мономера и дивинильного сшивающего агента в присутствии инициатора радикальной полимеризации в инертной атмосфере или в вакууме при нагревании в качестве винильного мономера используют метилметакрилат и/или стирол и сополимеризацию осуществляют в присутствии акриламида в качестве сомономера прн содержании в мономерной смеси, мас. .: N-винилпирролидона 44-80, метнлметакрилата и/или стирола 15-43, акриламида 5-12, дивинильного сшивающего агента — остальное.

Пример 1.

Смесь мономеров, содержащую 11,92 r (59,6%) N-винилпирролидона, 7 r (35 ) метилметакрилата, 1,0 г (5 ) акриламида, 0,04 г (0,2 ) дивинилбензола и 0,04 r (0,2 ) азодиизобутиронитрила, помещают в стеклянную ампулу диаметром 12 мм вакуумируют, запаиваУ о ют и полимеризуют ?4 ч при ?0 С, 48 ч при 37 С, 12 ч при 50 С, 6 ч при

80 С и 6 ч при 120 С. Ампулу разбивают и извлекают жесткий прозрачный стержень полимера, Из полученного материала методом точения изготовляют контактную линзу, которая после гидратации приобретает высокоэластические свойства и содержит 69 воды, Приме р ?.

Смесь, содержащую 8,83 r (44,15 )

N-винилпирролидона, 7,9 г (39,5%) метилметакрилата, 2,5 г (12,5 ) акриламида, 0,7 r (3,5 ) стирола, 102512

Солер- О, Х жание

Содержание воды в теле,X акриламида,X количество,мас.%

K O M II 0 H P H TbI

59, б

N-винилпирролидон

35 0

Метнлметакрилат

0,2

Дивинилбензол

Азодиизобутиронитрил

69

0,2

69,6

N-винилпирролидон

30,0

0,2

Метилметакрилат

Дивинилбензол

44,15

N-винилпирролидон

39 5

Метилметакрилат

Стирал

0,04 г (0,2%) диметакрилата этиленгликоля и 0,03 r (0,15%) азодиизобу- тиронитрила, сополимеризуют по методике, указанной в примере 1. Полученный материал после гидратации представляет собой эластичный, очень прочный, слегка опалесцирующий в толстом слое гель.

Содержание воды 56Х. 10

Пример 3.

Смесь, содержащую 16 г (80X) N-винилпирролидона, 2,93 г (14,65%) метилметакрилата, 1,0 г (5Х) акриламида, 0,04 г (0,2) диметакрилата три- 15 этиленгликоля (ТГМ-3) и 0,03 г (0,15X) азодиизобутиронитрила, по лимеризуют по методике, указанной в примере 1. Полученный жесткий прозрачный стержень полимера после гидра- 20 тации представляет собой эластичный гель, содержащий 82% воды.

Пример 4.

Смесь, содержащую 11,92 г (59,6%)

N-винилпирролидона, 7,01 г (35,05Х) метилметакрилата, 1,0 r (5Х) акриламида, 0,04 r (О,?X) ТГМ-13 н 0,03 г (0,15%) азодииздбутиронитрила, сополимеризуют по методике, указанной в 30 примере 1. Полученный жесткий твердый материал после гидратации представляет собой бесцветный, прозрачСостав мономерной смеси

Лзодиизобутиронитрнл 0,2 ный, слабо опалесцирующий в толстом слое гель, содержащий 71Х воды.

Пример 5.

Смесь, содержащую 11,92 г (59,6X)

М-винилпирролидона, 6,87 г (34,35X) метилметакрнлата, 1,0 r (SX) акриламида, 0,2 г (1,0%} дивинилбензола и 0,01 г (0,05X) азодиизобутиронитрила, сополимеризуют по методике, указанной в примере 1. Полученный твердый материал после гидратации содержит 73,5% воды и представляет собой бесцветный прочный эластичный гель.

Полученные согласно примерам 1-5 сополнмеры пригодны для изготовления высокогидрофильных мягких контактных линз методом точения. Их преимуществом является высокая степень конверсии при химическом радикальном инициировании, достигаемая за счет введения в полимеризационную смесь акриламида.

В таблице приведено влияние состава смеси N-винилпирролидон-метилметакрилат-акриламид и Б-винилпирролидонметилметакрилат-стирол-акриламид на степень конверсии (Q) при сополиме" ризации (степень конверсии определяют гравиметрически по разнице весов образца после сополимеризации и трехнедельного отмывания от примесей в воде).

1025129

Продолжение таблицы

Состав мономерной смеси количество,мас.Х компоненты

Диметакрилат этиленгликоля

0,2

Азодиизобутиронитрил О, 15

12,5 58

56,65

N-винилпирролидон

39,5

3,5

Диметакрилат этиленгликоля 0,2

Аэодиизобутиронитрил 0,15

Корректор И.Эрдейи

Техред A.Кравчук

Редактор Н.Сильнягина тираж 434 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 3376

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Метилметакрилат

Стирол

Содержание акриламида,й

Содержание воды в теле,й