Способ получения 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-( @ - метиламино)пиперидина

 

СГЮССЗБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ОКСИЛ-Й,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ.,4- . (N -МБТИЛАМИНО) ПИПЕРИДИНА путем взаимоцействия метиламина и 2,2,6, в-.тетраметкл1ь4-окс нпте{ящш1а с всхжтановлбвием цолучеявого nponj Ta ксялшюксным борогвп жаом, о т л в ч а ю щ и и с я тем, что, с пелью упрощения процесса, восстановление проеопвт борЬ гиарипом натрия в водном растворе it бытка метилаМина.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

091 (111

ОПИСАНйК ИЗОБРЯТ

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (2l) 3338901/23-04 (22) 16.09.81 .(46) 30.05.83. Бюл. М 20 (72.) .,П. Л. Соложенкин, Ф. А. Швенглер, А. И.,Семиконный, Н. И. Копипя и П П Гн&тюк (71) Институт химии им. B. И. Никитина

AH Таджикской CCP

{53) 547.822.3.07 (088.8) (5б) 1. Risen G.È . Use of sodium

cyanoborohydr de in .the preparation . of- bi.ologicai1y active nitroxides..

J. t1ed. Chen. 17, и 3 1974, с 358360. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

Х-ОКСИЛ2,2,6,6-ЧЕТРАМЕТИЛ- 4 (И ЫРШ) ПИПНРЗВИЯВ взаимодействии метиламина и 1-оксил»

2,2,6,6-тетраметиж4-ожсопипернцина с восстановлением полученного прпцукта комплексным борогицрицом, о т л и ч а ю

m и и с я тем, чю, с пелью упрощения процесса, восстановление провоцят боро гицрицом натрия в воцном растворе избытка метиламина.

1020427

Составитель A. Усвяцов

Редактор О. Conic Техрвд M.Êocòèê Корректор Л, Бокшан

Заказ: 3.837/21 Тираж 418 Поцписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по цвлам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., q. 4/5

Филиал ППП Патент», г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к способу по лучения 1-оксил-2,2,6,6гвтраметил 4(N -.метиламино) пиперидина, который на.ходит применение в качестве спиновых

5 меток и спиновых зондов.

Известен способ получения 1-ок сил-2,2,6,6-гетрамвтиа -4,. (Мметиламино) пиперидина путем взаимодействия 1-оксил2,2,6,6- гетрамвтил 4-оксопиперидина с 10 метиламином,: взятым в вице солянокислой соли в метаноле с йослецующим вос становлением процунта реакции цианоборгицрицом натрия в течение 48 часов (1).

Недостатком способа является цлитвль»» ность процесса, использование токсичных и,труднодоступных, реагентов.

Цель изобретения упрощение способа получения 1-оксил2,2,6,6-тетраме- r тил4(Й-метиламино) пиперицина.

Поставленная цель достигается путем взаимодействия метиламина и 1.mew-2,2,6,6- гетраметил4-оксопиперици. на с восстановлением полученного процукта комплексным борогицридом, восстановление проводят борогицридом натрия в водном растворе избытка метиламина.

Упрощение способа состоит в том, что вместо токсичного метанола в качестве растворителя применяют воцу, и восста«

ЗО новлвние проводят легкодоступным и цвшевым борогицридом натрия. При этом время процесса сокращается по сравнению с известным способом примерно в 10 раз.

Пример . К 5 мл 25%-го воцного раствора метиламина цобавляют 1 г

1-оксил-2,2,6,6-те тра метил-4-оксопиперицина и смесь перемешивают 2 ч на магнитной мешалке,, Затем цобавляют 0,15 r

ЩЩ и процолжают пвремешивание еще 3 часа.. Реакционную смесь. разбавляют 10 мл дистиллированной воцы, и разбавленной соляной кислотой доводят рН раствора до 4-5. Раствор многократно промывают хлороформом цля удаления нвпрореагировавших исходных процуктов, а также образовавшегося побочного продукта

1оксил2,2,6,6 тетраметил-4- жсипиперицина, Затем водный слой поцшелачивают KOH и экстрагируют хлороформом.

Хлороформный раствор сушат над безвод» ным сульфатом натрия, фильтруют и упаривают. Полученный продукт прецставляет собой вязкую жидкость темно-красного цвета, растворимую в воце и в органических растворителях. Выхоц 0,5 г (46%).

Найдено, %: С 64, 62; Н 11,53;

М 15,36

С Н ф 0

Вычислейо, %: С 64 :,86; Н 11,35; и 15,14.

Такий образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс и сократить время его осуществления.