Способ получения полненовых соединений

г, т©с- .о «;.„.э « -;

: «Ya 1о->«=i .:ч-:о (. :: « о и и-с--в«-.н" и-е изоьеетиния

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 10Х1.1968 (.% 1247693/23-4) Кл. 12о, 19.03 с присоединением заявки ¹.ЧПК С 07с 33/02

«ДК 547.36(088.8) Приоритет

Опубликовано 14.У11.1970. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 23Л.1970

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения Т. А. Ягудеев, И. Н. Азербаев, T. Г. Сарбаев и Ж. Al. Курмангазнева

Заявитель Институт химии нефти и природных солей Академии наук

Казахской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИИ

Изоорстенис относится к способу получения полиеновых соединений, которые находят широкое применение в качестве мономеров в промышленности синтетического каучука.

Известен способ гидрирования P — у-изомсров 1,4-бис- (1,2,5 - триметил-4 - оксипиперидил-4 ) -бутадиина в присутствии скелетного никелсвого I:àòàëèçàòoðà, палладия и платиновой черни, нанесенных на носителе при температуре 20 — 30 С в среде этилового спирта.

Однако в этом способе получают смесь дненовых и предельных соединений.

Для увеличения селективпости процесса предложен способ получения полиеновых соединений путем гидрирования гетероатомсодержащих, например кислород-, азот- и ñåðóñîдержащих, циклических полиацетилсновых спиртов в присутствии скелетного никелевого кdтали3àTîðà с доо 1вкамп Tà прп температуре от 0 до — 30"С в среде этилового спирта. Желательно процесс вести в присутствии скелетного никелевого ката лнзатора, содержащего

5 15% Та.

П р и и е р. Гидрироваппе соединений llpoводят в каталптпческой утке прп 800 — 900 «ачаниях в 1 лин. на катализаторах пз 0,4 г ис10 ходного сплава. Исходный сплав размалывают, отбирают фракцию + 175 — 400, выщелачивают 20 -ной КОН на кипящей водяной бане в течение 2 час.

На отмытом катализаторе проводят п1дри15 рование в 96%-ном этаноле. Отрицательную температуру поддерживают с помощью жидкого азота.

Результаты опытов приведены в таблице. е %

r.у ° g, 276042-3 >i," . / . )гд ..., 4

Диеновые производные, полученные путем и серусодержащих циклических диацетиленоизбирательного гидрирования азот-, кислород- вых спиртов.

Вычислено, з, Найдено

Температура плавления, оС

Выход, %

Вещество

71,45 10,70

210 †2

8,33

68,41

9,56

11-Изомер 1,4-ди- (1,2,5-триметил-4-оксипиперидил - 4) -бутадиен-1,3

8,24

186 †1

71,45 10,70

8,33

68,31 у-Изомер 1,4-ди- (1,2,5-триметил-4-оксипиперидил - 4) -бутадиен-1,3

9,62

8,18

77,62 10,86. 170 †1

9,60

1,4-Ди - (2,2 - диметил - 4-окситетрагидропиранил - 4) - бутадиен-1,3

78,4

142 †1

62,83

63,3

8,71 18,6

8,32

18,2

1,4- Ди-(2,2-диметил - 4-окситетр агидр отиопир анил - 4)бутадиен-1

Предмет изобретения

Составитель В. Бурцева

Редактор Л. Г. Герасимова

Корректор С. М. Сигал

Заказ 2871/1О Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения полиеновых соединений путем гидрирования гетероатомсодержащих, например кислород-, азот- и серусодержащих, циклических полиацетиленовых спиртов в присутствии никелевого катализатора в среде этилового спирта, отличающийся тем, что, с целью увеличения селективности процесса, процесс проводят в присутствии скелетного ни25 келевого катализатора с добавками Та при температуре от 0 до — 30 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии скелетного ни30 келевого катализатора, содержащего 15% Та.