Фунгицидное средство

 

ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО в форме эмульгируемого концентрата, содержащее активный ингредиент - производное анилида карбоновой кислоты и эмульгатор, отличающеес я тем, что, с целью усиления фунгицидной активности оно содержит в качестве производного аиилида карбоновой кислоты соединение общей формулы О OR {1} 4;i,VL 0 где R - метил, этил; Rf- водород, Зметил, ЗЭтил; хлор, метил; R ;j- водород, 3 метил, а в качестве эмульгатора - полиоксиэтиленсорбитанмоноолеат при следующем значении радикалов: R - метил, этил; R|- водород, 3-метил, 3-этил, R -метил иЯз-водород, или лигнинсуль (Л . фонат натрия при следующем значении с радикалов: R -метил; водород, 3-метил-; хлор, метил и водород , З-метил, при соотношении компонентов , равном 80:20.

„„SU„„1019989 A

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ

К ПАТЕНТУ новой кислоты соединение общей Форму"

)Ф

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 7983471/05 (22) 23.09.80 (31) Р 29401"9.6 (32) 04.10.79 (33) ФРГ (46) 23.05.83 ° Бюл. N 19 (72) Бернд Цее, Ганс Теобальд, Эберхард Аммерман и Эрнст-Гейнрих Поммер (ФР Г) (71) ГАСФ АГ ФРГ (56) 1. Патент ФРГ И 2513788) кл. С 07 0 397/66, выкл. 1975.

2. Патент ФРГ N 2513732, кл. С 07 0 307/66, выкл. 1975 (прототип}. (54)(57) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО в ФоР ме эмульгируемого концентрата, содержащее активный ингредиент - производное анилида карбоновой кислотыи эмульгатор, о т л и ч а ю щ е е " с я тем, что, с целью усиления Фунгицидной активности, оно содержит в качестве производного анилида карбо"

СН 3 Q

СН вЂ” С OR (1) где R - метил, этил;

R - водород, 3-метил, 3-этил;

R>- хлор, метил.;

Я - водород, 3«метил, а в качестве эмульгатора - полиоксиэтиленсорбитанмоноолеат при следующем значении радикалов: R - метил, этил; R1- водород, 3-метил, 3-этил, R>-метил ий "водород, или лигнинсуль,Фонат натрия при следующем значении радикалов; Р -метил; К - водород, 3-метил-; Кд- хлор, метил и к - водород, З-метил, при соотношении компонентов, равном 80:?0.

101//8/

30 где R - метил, этил; водород, З-метил, 3-этил д- хлор метил

Кз - водород, 3-метил, а в качестве эмульгатора - полиоксиэтиленсорбитанмоноолеат при следующем значении радикалов: P - метил, этил; к - водород, З-метил, 3-этил;

C 40 — метил и Я - водород, или лигнинсульфонат натрйя при следующем значении радикалов: К -метил; P. - водород, 3-; g<- хлор, метил и

- водород, 3-метил, при соотношении компонентов, равном 80:20.

Предлагаемое фунгицидное средство получают известными методами, например смешиванием компонентов.

Соединения формулы 1 могут быть получены путем взаимодействия производ- 50 ного анилида формулы сй, % 1 О

СН вЂ” С

OR н

K$ я

Изобретение относится к химичес" ким средствам защиты растений, кон-кретнее к фунгицидным средствам на основе производных анилида карбоновой кислоты.

Известно фунгицидное средство на основе производных анилина и эмульгатора t 1 ).

Наиболее близким к предлагаемому является средство в форме эмульгиру10 емого концентрата. на основе производных анилидов карбоновой кислоты и эмульгатора 2 ).

Однако указанные фунгицидные средства обладают недостаточной актив 15 ностью при малых концентрациях.

Цель изобретения - усиление фунгицидной активности средства.

Для достижения этой цели используют предлагаемое фунгицидное средство в форме эмульгируемого концентрата, содержащего в качестве производного анилида карбоновой кислоты соединение общей формулы 1: где Й,, Q, R имеют укаэанные значения с производным изоксазолилкарбоновой кислоты формулы С R, где R - метил или Этил;

A - нуклеофильная замещаемая отходящая группа, в случае необходимости в присутствии растворителя, неорганического или органического основания, и катализатора при 0-120 С.

К предпочтительным растворителям относятся метиленхлорид, хлороформ, 1,2-дихлорэтан, хлорбензол, циклогексан, петролейный эфир, бензол, толуол или ксилолы, этиловый эфир уксусной кислоты, ацетонитрил, диметилсульфоксид, ацетон, метилэтилкетон, диэтилрвый эфир, тетрагидрофуран, диоксан или смеси этих растворителей.

Целесообразно применять растворители в количестве 100-2000 вес .3, предпочтительно от 100 до 10000 вес.3 из расчета на исходные материалы формулы 11 и 111.

Предпочтительными, неорганическими или органическими основаниями являются карбонат калия или натрия, гидрид натрия, триметиламин, триэтиламин, Я,К-диметиланилин, g;hl-диметилциклогексиламин, Н -метилпиперидин, пиридин, 1,2,4-триазол, имидазол.

В качестве катализаторов могут быть взяты бромид натрия, йодид калия, имидазол, 1,2,4-триазол, 4-диметиламинопиридин или смеси этих веществ.

Предпочтительно на 1 моль производного анилида формулы 11 брать 0,91,3 моль производного кислоты формулы 111 и, в случае необходимости, 0,5-2 моль основания и 0,01-0,1 моль катализатора.

Взаимодействие проводят обычно при

О- l20ОС, в течение 1-60 ч без давления или под давлением, беспрерывно или периодически.

Пример 1. В раствор из

20,7 вес.ч; H-(1-метоксикарбонилэтил)-2,6 -диметиланилина в 100 об.ч. толуола добавляют по каплям 15,2 об.ч. триэтилимина и затем раствор иэ

16 вес.ч. 5-хлорида 3-метилизоксазЬлилкарбоновой кислоты в 30 об.ч. толуола. При этом температура реакционной смеси повышается до 64 С. После двухчасового перемешивания при комнатной температуре добавляют 50 об.ч. воды.

Т а б л и ц а 1

Физические данные

Положение

СО-группы у изоксазольного кольца

Активное вещество

Т.кип. 170-174 С/

/0,005 мбар

СН Н

СН

3-СН 5

Т.кип. 170-174 С

/0,01 мбар

СН

3-С Н 5

СН Н С Н 3-Сдй - 5

Масло

T,ïë. 75-77 С

1 У

СН

Н

Т.пл. 85 С

У1

Масло

Т.пл. 88-90 С

3-СН

СН

СН

У11

3 101

Органическую фазу отделяют, промывают три раза водой, каждый раз в количестве 50 об.ч., затеи сушат и сгуща-. ют. Оставшееся масло дистиллируют под пониженным давлением. ри 0,005 мбар и- 170-174 С получа-ют 24,1 вес.ч. N-(1, -метоксикарбонилэтил)-(2",6 "-диметиланилида) 3-метилизоксазолил-5-карбоновой кислоты.

Рассчитано, 3: С 64,5; Н 6,4;

И 8,9.

С„,Н О„.Н 316,3)

Найдено, : С 64,6; Н 6,3;

N 8,9.

Аналогично могут быть получены следующие соединения формулы 1:

0H) з

QH-c

М ОК приведенные в табл. 1.

Высокая фунгицидная активность предлагаемого средства видна из следующих примеров.

Пример 2. 80 вес.3 активнодействующего вещества, указанного в табл. 2, смешивают с 20 вес. полиоксизтиленсорбитанмоноолеата. Полученную смесь разбавляют водой до указанной в табл. 2 концентрации активно действующего вещества. Этим препара9989 4 том опрыскивают листья выросших в горшках ростков пшеницы сорта "Юбиляр" и, после просыхания листья опыляют спорами мучнистой росы пшеницы

5 (Erysiphe graminis var. tritici) .

Опытные растения ставят затем в теплицу при 20-22 t и относительной влажности воздуха 75-80>. По истечении 10 дн. определяют степень развития грибков мучнистой росы.

Результаты опыта приведены в табл. 2.

Пример 3. 80 вес. активного вещества, указанного в табл. 3, .смешивают с 20 вес.> лигнинсульфоната натрия. Полученную смесь разбавляют водой до указанной в табл. 3 концентрации активнодействунхцего вещества. Этим препаратом опрыскивают листья растений томатов сорта о "ПроФессор Рудлов". После просыхания листья поражают .суспензией зооспор грибка Phytophtora infestans.

Растения устанавливают затем в насы" щенной водяной паром камере при

25 0

16-18 С. По истечении 5 дн. болезнь на необработанных, но также пораженных контрольных растениях, так сильно развивается, что можно определить фунгицидное действие веществ;

30 Результаты опыта видны из табл. 3.

Таким образом, предлагаемое фунгицидное средство обладает высокой фунгицидной активностью при малых концентрациях.

1019989

Таблица 2

Поражение листьев при концентрации активного вещества, Ф

Активное вещество

1 1 1

0,05 0,025 0,012 0,006

0 3 2-3 4

1 2 2-3

2-3

1У

Б

Контроль без обработки

П р и м е ч а н и е: 0 - поражение грибками отсутствует, 5 - полное поражение;

А - М -(1 -метоксикарбонилг

-й-(Фуран-2"-карбонил)-2,6диметиланилин (известное);

Б - N --(1 -метоксикарбонилэтил1-Я-(пиридин-3"-карбонил)-2-метил-6-хлоранилин (известное).

Таблица 3

Поражение листьев при концентрации активного вещества, 01 005 0025 0012

Активное вещество

1 2 2

Ó11

3-4

Б

Контроль без обработки

Филиал. ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4

П р и м е ч а н и е: 0 - никакого поражение грибками отсутствует

5 - полное поражение

ВНИИПИ Заказ 3732/56 Тираж 721 Подписное