Способ определения микроколичеств трихлоруксусной кислоты и ее натриевой соли

 

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ТРИХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ НАТРИЕВОЙ СОЛИ с -иепользованием экстракции, обработки анализируемой пробы алкилирукяцим агентом с последующим анализом полученного раствора методом газо-жидйостной хроматографии , отличающийся тем, что с целью упрощения способа и повьпиения его точности, анализируемую пробу обрабатывают алифатическим спиртом - С в присутствии серной кислоты, полученное соединение экстрагируют и раствор анализируют методом газо-жидкостмой хроматографии. сл со 4

СОЮЗ СОНЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУ БЛИН я С 01 m 31/08

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬГПФ (21) 3384311/23-04 (22) 28.01.82 (46 ) 15. 04. 83. Бюл. 14 (72) П.N. Кислушко, Ф.Е. Иыштык, Л.S. Зубкевич и А.М. Борисевич (71) Белорусский научно-исследовательский институт защиты растений (53)543 54.45 (088.8) (56) 1. Химические средства защиты растений. Технические условия. И., 1979, с. 316-318

2. Лугина H.А., Мережинский Ю.Г., Галюк Л.Т. Спектрофотометрическое определение трихлорацетата натрия в растительном материале. В кн. Методы определения микроколичеств пести" . цидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. М., ".Колос", 1977, с. 298-299.

3. Чмиль В.Д., Глембицкий Н.И.

Метод определения остаточных количеств трихлорацетата натрия и трихлоруксусной кислоты в воде, почве и растительном материале газо-жид" костной хроматографией, В кн. Методические указания по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде, ч. Vill. N., 1977, с. 138- 142 (прототип).

„,,Я0„„1011534 (54)(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ТРИХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

И ЕЕ НАТРИЕВОЙ СОЛИ с использованием экстракции, обработки анализируемой пробы алкилирующим агентом с последующим анализом полученного раствора методом газо-жидкостной хроматографии, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что с целью упрощения способа и повыше" ния его точности, анализируемую про-.. бу обрабатывают алифатическим спиртом С - С в присутствии серной кислоты, полученное соединение экстраI гируют и раствор анализируют методом газо-жидкостной хроматографии.

1011534

Изобретение относится к аналити" ческой химии, в частности к способам определения микроколичеств ядохими" катов с помощью газо-жидкостной хроматографии и может быть использовано 5 для определения трихлоруксусной кислоты и ее натриевой соли в различных объектах.

Известен способ определения трихлоруксусной кислоты (ТХА) и ее натри- 10 евой соли (ТХАН ) в техническом гербицидном препарате, включающий разложение гербицида в щелочной среде с последующим титриметрическим определением ионов хлора 1 J . . 15

Однако способ вследствие низкой чувствительности малопригоден для определения микроколичеств ТХА и ТХАН.

Известен также способ спектрофотометрического определения малых количеств ТХА и ТХАН. Способ основан на определении окрашенного соединения, образующегося при взаимодействии

ТХА (TXAH ) с пиридином123.

Недостатками этого способа являют- 5 ся невысокая чувствительность и специфичность цветной реакции. Известно, что цветные комплексы с пиридином образуют многие хлорсодержащие органические соединения. 30

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ, основанный на определении метилового эфира ТХА методом газо-жидкостной хроматографии. По этому методу, для определения трихлоруксусной кислоты пробу экстрагируют диэтиловым эфиром экстракт очищают от коэкстрактивных веществ перераспределением из органического слоя в водный и обратно.

Остаток, содержащий определяемое вещество, метилируют диметилсульфатом и метиловый эфир анализируют с помощью газо-жидкостной хроматографииЯ.4>

Недостатками известного способа являются большая продолжительность ° анализа, использование значительных количеств легковоспламеняющихся, высокотоксичных и канцерогенных

50 веществ (диэтиловый эфир, гексан, диметилсульфат ), недостаточная специфичность, Указанные недостатки обусловлены тем, что в качестве метилирующего агента используют диметилсульфат ° Известно, что диметил55 сульфат является сильным алкилирующим средством, метилирующим не только карбоновые кислоты, но и другие соединения, содержащие подвижный атом водорода (фенолы, сахар, многие гетероциклы ). В связи с этим в известном способе хотя и предусматривается тщательная и громоздкая очистка экстракта, тем, не менее пики сопутствующих веществ осложняют идентификацию трихлоруксусной кислоты. Кроме того,. диметилсульфат является канцерогенным веществом и сильным ядом.

Целью изобретения является упрощение способа и повышение его точности.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения микроколичеств трихлоруксусной кислоты и ее натриевой соли с использованием экстракции, обработки анализируемой пробы алкилирующим агентом с последующим анализом полученного раствора методом газо-жидкостной хроматографии, анализируемую пробу обрабатывают алифатическим спиртом С 1 - С+ в присутствии серной кислоты, йолученное соединение экстрагируют и раствор анализируют методом газо-жидкостной хроматографии.

Пример 1 . Навеску пробы (например, почва ) в количестве 10 г экстрагируют 40 мл воды путем энер гичного размешивания в микроизмельчи-. теле тканей в течение 3 мин. Жидкость отделяют от твердого остатка путем фильтрования через стеклянный фильтр или центрифугирования.

Аликвотную часть экстракта (g-, 10 мл ) переносят в колбу на 50 мл с притертой пробкой, приливают 3 мл одного из алифатических спиртов (предпочтительно этилового, учитывая его меньшую токсичность и стоимость).

Затем осторожно по стенке при непрерывном перемешивании приливают двойное по отношению к взятому для анализа экстракту количество концентрированной серной кислоты. Колбу закрывают пробкой и оставляют на 25 мин.

Дополнительного нагревания смеси не требуется, так как выделившейся теплоты достаточно для протекания реакции.

Содержимое колбы охлаждают, переносят в цилиндр или пробирку с притертой пробкой объемом 25-50 мл, добавляют

3- мл гексана, пробирку закрывают пробкой и энергично встряхивают 3 раза по одной минуте (после каждого встряхивания пробирку выдерживают

1-2 мин для разделения слоев ), после чего 2-5мкл гексанового слоя вводят в испаритель хроматографа с детекто3 1011534 4 ром электронного захвата или анало- определение проводят путем сравне" гичным. ния высот пиков проб и стандартных

Для анализа воды на содержание ТХА растворов. обработку анализируемой пробы начинают с добавления спирта, далее > Применение различных спиртов поз.проводят аналогично анализу пробы воляет получать произ водые -с почвы ° различными временами удерживания

Хроматографическое разделение . на любой из приведенных в табл. t эфиров трихлоруксусной кислоты осу- колонок, что повышает надежность иден.ществляют на полярных и неполярных 1р тификации трихлорунсусной кислоты, жидких фазах (табл. 1), Количественное а следовательно и точность метода.

Таблица1

Абсолютное время удерживания

Температура колонки, ос.Колонка

Иетиловый Этиловый

Пропиловый 6утиловый

4 15

Респлекс-400

2 55

6 400

18 20

2 45"

ХЕ-60

76

10 15

9 15"

5E" 30

Карбовакс-20И

2 45

4 30

2 1О той почвы, содержащий натриевую соль трихлоруксусной кислоты делят пополам. Орну половину анализируют пред-. лагаемым способом другую - известным. Полученные сравнительные данные приведены в табл. 2, Для сравнения Предлагаемого способа с известным проанализированы образцы почвы и воды с известный содержанием натриевой соли трихлоруксус.-,. ,ной кислоты. Для сравнения способов водный экстракт из дерново-подзолисТ а б л и ц а 2 Метрологические характеристики

Способ

Предлагаемый

Известный

Процент определения:

Вода

89,9+2,2

75,7 2,4

97,212,7

70,1+8,7

Почва

Чувствительность, мг/кг, мг/л:

Вода

0,015

0,01

0,20

0,05

Почва

Составитель В. Шкилькова

Редактор А. Химчук Техред,fi.Ïåêàðü Корректор M. Демчик

Заказ 2668/24 Тираж 469 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 8-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 101

Предлагаемый способ по сравнению с известным имеет высокую производительность и улучшает условия труда, обусловленные заменой неспецефичного, высокотоксичного и канцерогенного реагента-диметилсульфата алифатическими спиртами. Предлагаемый способ не требует очистки экстракта, в то время как в известном процесс очист1534 6 ки экстракта занимает 20-301 времени анализа.

Использование предлагаемого способа в сравнении с известным повышает производительность труда в 3 раза, поскольку за восьмичасовой рабочий день выполняется 30 анализов, в то время как известным - около 10.