Способ хроматографического разделения галогензамещенных фенилметилбензоилпиразолина-5

 

О П И С А Н И Е iiii l002956

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву

Э (22)Заявлен»1-03.81 (21) 3283885/23-04 (53)M. Кл.

60111 31/08 с присоелинением заявки.%

Гасударственный квмнтет (23) Приоритет

Опубликовано 07. 03. 83. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 09,03 .83 но делам нзобретеннй н открытий (53) УЙК 543 ° 54..42(088.8) С.Б. Саввин, Т.Г. Акимова, Е.М. Сянава. A.8, Теребенина, Николай Иорданов НРБ и Калина Косто Гт- : "" г (72) Авторы изобретения

) li=

Ордена Ленина институт геохимии и аналитической

1 химии им. А.И. Вернадского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО РАЗДЕЛЕНИЯ

ГАЛОГЕНЗАМЕЦЕННЫХ ФЕНИЛМЕТИЛБЕНЗОИЛПИРАЗОЛОНА-5

Изобретение относится к новому способу анализа органических соединений, в частности к области хроматографического анализа органических соединений — галогензамещенных фе5 нилметилбензоилпиразолона - 5 (ФМБП 5) °

Указанные галогензамещенные ФМБП-5 нашли широкое применение в аналитической химии как реагенты-комплексообразователи при экстракции, биологически активные вещества в фармакохимии, гербициды и рострегулирующие вещества в сельском хозяйстве, исходные продукты для органического синтеза.

Известен способ разделения ФМБП-5 методом электрохроматографии на бумаге с использованием в качестве электролита буферного раствора с рН = 5,9, содержащего 2,8 пиридина и 53 щавеле-2о вой кислоты. Разделения ведут при напряжении 400 В и токе 20 мА P 1 .

Известен способ разделения ФМБП-5 на хроматографических пластинах "Si2

1ито1 UV 254" в среде петролейный эфир — диэтиловый эфир — уксусная кислота 1 2).

Целью изобретения является создание способа разделения галогензамещенных ФМБП-5, позволяющего с достаточной точностью разделять укаэанные соединения.

Поставленная цель достигается спосс бом разделения галогензамещенных фенилметилбензоилпиразолона-5, заключающимся в растворении анализируемого вещества в хлороформе тонкослойном хроматографическом разделении его в смеси растворителей: метилэтилкетон и гексан, взятых в объемном соотношении 1:4-5, с последующей обработкой полученной хроматограммы УФ-светом или раствором Н -диметиламинобензальдегида, или раствором хлорного железа.

Пример 1. На закрепленный слой силикагеля "Lg " на расстоянии

1,5 см от края пластинки наносят

В среде метилэтилкетон-гексан при соотношении ком- .

С., мкг

91Н

Соединение понентов!

" о,393

0,390 0,25

0,534

0,531 0,05

0,445

0,443 0 05

0,378

0,370 0,30

0,533

0,522 0,05

3 10029

0,01 мл раствора анализируемого образца в хлороформе. Хроматографируют восходящим способом в системе метилэтилкетон - гексан (1:4 ) в течение

20 мин, причем фронт растворителя про-g двигается на 14 см от линии старта, Параллельно с исследуемым образцом хроматографируют на этой же пластинке эталонные растворы. После высушивания хроматограммы на воздухе реагенты об- 1р наруживают в УФ-свете (254 нм ) в виде темных пятен на флуоресциирующем фоне пластинки. Слой сорбента с пятном переносят в центрифужную пробирку, суспендируют в 3 мл хлороформа. После центрифугирования жидкость фотометрируют при длине волны 280 нм.

Аналогично проводят холостой опыт с равным по площади количеством свободного сорбента (приблизительно с тем же значением Ry). Количественный расчет проводят путем сравнения элюата анализируемого вещества с элюатом стандарта.

Пример 2. На закрепленный слой силикагеля на расстоянии 1,5 см от края пластинки наносят 0,01 мл раствора. анализируемого образца в хлороформе. Хроматографируют восходящим способом в системе метилэтилкетон-гексан (1:4) в течение 20 мин.

На этой же пластинке хроматографируют эталонные растворы. После высушивания хроматограмму обрабатывают

0,5, -ным спиртовым раствором и-диметиламинобензальдегида. После на1-Фенил-3-метил-4- (4-хлорбензоил)-пиразолон-5 I-Фенил-3-метил-5(4-хлорбензоил)-гидроксипиразол-5

l-фенил-3-метил-4,5-ди(4-хлорбензоил)-гидроксипиразол-5

1-Фенил-3-метил-4-(4-бромбензоил)-пиразолон-5

1-Фенил-3-метил-5(4-бромбензоил)-гидроксипиразол-5гревания до 80 С в течение 0,5 ч места хроматограммы, содержащие производные ФИБП-5, окрашиваются в желтый цвет. Сорбенты .с пятнами переносят в центрифужные пробирки, заливают 3 мл этанола, перемешивают и центрифугируют. Окрашенную жидкость фотометрируют при 480 нм и сравнивают с холостым опытом.

Пример 3. На закрепленный слой силикагеля на расстоянии 1,5 см от края пластинки наносят 0,01 мл раствора анализируемого образца в хлороформе. Хроматографируют восходящим способом в системе метилэтилкетон-гексан (1:4) в течение 20 мин.

На этой же пластинке хроматографируют эталонные растворы. После высушивания хроматограмму обрабатывают раствором FeCl> с концентрацией

1 мг/мол в 0>1 НС1.Хроматографические зоны окрашиваются в коричневый цвет. Сорбенты с пятнами переносят в центрифужные пробирки, заливают

3 мл этанола, перемешивают и центрифугируют. Окрашенную жидкость фотометрируют при 460 нм и сравнивают с холостым опытом.

Результаты анализа соединений пред лагаемым способом представлены в табл. 1.

Оценка воспроизводимости результатов определения галогензамещенных

ФМБП-5 в имитирующей смеси приведена в табл. 2.

Табл и ца 1, 1002956

Продолжение табл. 1

В среде метилэтилкетон-гексан-при соотношении компонентов

С ., мкг

ИИ И

Соединение

1:4

0,437

0,433 0,05

0,1!,О l,0

0 i 610

Содержание в иснаруженное количество вещества, мкг

Соединение кусственной смеидентиф.

1:eC 1> идентиф.

И-диметиламинобенэальдегид ентиф. уФ си, мкг

10+0 15 10+0 20

1 О+О. 1

1О 0,20

1Ж0,08 10+0,!

1 К0 10 10 :0,2 10+0,25

10+0,10 10+0) 20 1010,20

10+0, 50 10+0, 10 10 0, 35

10+0,15 10 0,15 10 0,30

1-фенил-3-метил-4, 5-ди {4-бромбеиэоил)-гидроксипиразол-5

1-Фенил-3-метилпиразолон-5 р-С1-бенэойная кислота р-Br-бензойная кислота

Неидентифицированные примеси

1-Фенил-3-метил-4- (4-хлорбенэоип)писазолон-5

1-Фенил-3-метил-5†(4-хлорбензоил)гидроксипиразол-5

1-Фенил-3-мет ил-4,5-ди (4-хлорбензоил)-гидроксипиразол-5

1-Фенил-3-метил-4(4-бромбензоил)-пиразолон-5

1-Фенил-3-метил-5(4-бромбензоил)гидроксипиразол-5

1-Фенил-3-метил-4,5-ди(4-бромбензоил)-гидроксипиразол-5

0,163

0,296

0,281

0,135

0,162

0,291

0,280

0,130

О, 590

Таблица 2

1002956

Продолжение табл. 2

Содержание в исСоединение кусственной смеентиф. уф идентиф, и -диметиламинобензальидентиф, Ге С 1 си, мкг дегид

1-фенил-3-метилпиразолон

1010, 20 10Ы, 30 10+0, 30

10 р-С1-бензойная кислота

1010,20 10+0,30 1(Ф0,30

10 р-Br-бензойная кислота

10+0,20 10+0,30 10+0,30!

О формула изобретения

Составитель С. Хованская

Редактор А, Шишкина Техред Т.Маточка Короектоо Е Рошко

Заказ 1539/26 Тираж 871 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ хроматографического разделения галогензамещенных фенилметилбензоилпиразолона-5, о т л и ч а юшийся тем, что раствор анализируемого вещества растворяют в хлороформе и разделяют тонкослойной хроматографией в смеси растворителей: метилэтилкетон и гексан взятых в объ- щ емном соотношении 1:11-5р с последующей обработкой полученной хроматограмнаруженное количество вещества, мкг мы ультрафиолетовым светом, или раствором И -диметиламинобензальдегида, или раствором хлорного железа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Акимова Т.Г., Теребенина А.В., Сянава Е.Н., Иорданов Н., Борисов Г.

Тонкослойная хроматография и электрофорез в анализе бензоилзамещенных

1-фенил-3-метил-пиразолона-5. ЖАХ, 1980 35, 8, с. 1561.

2. Там же.