Способ получения арилидов моно-ацилуксусных кислот
Класс 12о и 22 а
Яо QQgg наl ".
ПАТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ
ОПИСАНИЕ способа. получения арилидов моно-ацилуксусных кислот.
К патенту ин-ной Фирмы Ä0. и. красочной промышдеиности, акИ. о-во" (I. б. Farbenindustrie Aktiengesellschaft), в r. Франкфурте н/М., Германия, заявленному 8 сентября
1926 года (заяв. свид. No 11381).
Действительный изобретатель ин-ц А. Цитшер (А. Zitscher).
Приоритет от 3 мая 1923 года на основании ст. 4 Советско-германского соглашения об охране промышленной собственности.
О выдаче патента опубликовано 30 сентября 1929 года. Действие патента распространяется на 15 лет от 30 сентября 1929 года.
Предлагаемый спосоо по;ьучения арплидсв:мопк1пнлч сусных кислот, обладающих субстаптпвнь1ми к. хлопку свойствами, зак.чючается в нагревании олоиныл адил-уксусных эфи1ров 3 приаушопваи рэвтюрптеля пли тязбав1.тели, с ами11овым1г. основаниями общей формулы: NH,; К, Х. R, где
R означает ариловый остаток, R — такой же или другой ариловый ocmaml;, либо гетероци1клический нли ацикличеаий1 остаток, ссщержащ1п1 к11слую мети леиювую группу, а Х вЂ” азо- 1гли азаксиеруппу, или остаток пятичленпого гетероатомного кольца. Образующиеся при этой реакции ацилацепиаовые соединекия могут фиксироваться на хлопчатобумажном воиокне из щелочногоо раствора и, проявленные диазо-соед11ненкяжи, давать ценные, вполне проч.ные к мылу окржки. Исходными IIðoнуктами среди ам1п1о-азосоедянений при выполнении этого способа, являются как амине-азобенэол„его гомоаоги, ана.чоги и нх продукты зыжщс ния, получаемые сочетанием диазо.соерииения с способным и сочегаинпо амином, так и такие вещества, которые образуются комбинацией д1газотированных нитро- илп ацил-амине-замещеоных аэп1новых осооваий с фенолампь пли соедвнекииви, которые содержат способную к сочетаниио иетпюленовую группу, как 1иьпример. мала-феоилпиразолоны и производные ) кетональдегща, в виде дериватов ацето-уксуан1ой кислг,ты, ацетил-ацетона и т. g., и последующим восстанг|влением или омыленпем. Как представ1п елей группы, содержащей оста; ток пятичленного гетероатоъного кольца., упомянем для примера амино-замещен ные фенил-псевдоазимвно-бенэолы, фенил-бензоти-азолы н фенпл-бениищ-азолы.
П р и и е р 1. В;П1вают раствор 80 частей дег1щю-тпо-толуи3,пна в 100 частях ацето-уксусного эфира, при помепгиванин, в нагретый до 180 нафталин. Нжревают приблиз1кгелы1о чо 180, пеке не окончится реакция. От образовавшейся по охлаждении кристаллической массы нафталин отлыва— ется эфиром или четьгреххлористым угтеpoIlo31. Получившийся слабо окрашеоный ацото- ацетил-дегидро-тио-толущны плав1ггся при 170о. При перекристалливации нз алкоголя, он получается в виде бесцветного крпсталльческого порошка с температурой плавления около 170 — 172o, при чем слегка разлагается: расгворяется в алкоголе и — 2 алкоголе и эфире, не растворим в четььрвххлористом угтврце.
П р и м вр 4. Раствор 29,3 частей
4 -амина -бвнзол - азо-1-феррит-3-метил-5пиразолаиа в 200 частях ацепо-уксусного эфир а вливают в 150 частей ыипящего. ацето-уксусного эф1гра., нагрввачот да,тее до кипения, пока are закончится реакция, и обрабатывают реакционную смесь указищыи с посабом. Получают ацето - ацетит - 4 - airrrrrro — бвнзол-азо-1-фе.и1кт-3-метил-5-пнразо,тон, в ице оранжево-жеттого бт естящого криста,т,тнческого порошка., раата гающегося лри температу ре около 208о. Перекртчсталлпзоваипый. нз ацвто-игкрила, он вьиидает в виде оранжево-я1пелтых, мкиих, бтвслпящих иголочек,, раатагающамся Bjpil той же теапвратуре: ра стварнвтся в а,ткоголе и ацетонитрнле, пе растворяется в эфпре, Вместо апета-уксуснопо эфира могут быть во всех случаях применены его а налоги. наиритеэ. бензоил-уксуоыый эфир. Свойства и!екоторых друтях, таким же способом добыть.х пролугг.в сопоставлены в с,тспуюшвй та блнце:
Пере кри- Температура
Внешний вид. сталлизован. пл. (не точиз:, но).
Ацетоацетиловые соединения из:
Растворимость, 1 2 3 4
Разбавленного алко" галя.
Оранжево-желтые тонкие иголочки.
147О о-амино-азо-толуо ла.
m-амино-азо-толу ола.
Отливающие оранжевым цветом чешуйки.
Оранжево-желтые тонкие свалявшиеся иголочки.
Разбавленного алкоголя.
133 — 134
Разбавленного алкоголя.
133
4 -хлор4-аминоазо-бензола.
Оранжево-желтые тонкие свалявшиеся иголочки.
Ацетоуксус- 138 при неного эфира. значит. разложении.
3 -нитро-4-аминоазобензола.
4 -нитрз-4-амино-, Оранжево-красные Ацетоуксусазо-бензола. блестящие чешуи. ного эфира. !
190 †)91о при разложении.
Светло-желтые палочки.
Разбавлен-! ного алкоголя.
138< при разложении
4 -амино-азоксибензола.
| !
Оранжево-желтые шаровидные аггрегаты.
, Оранжево-желтые пучки иголок.
Разба вленного алкоголя.
153 — 154С
4 -амино-2 -метилбензол-азо-2-нафта лина.
155о
4 -а мино-бензолазо-р-крезола.
Ацетонитр ила. питробепзоле, пе растворяета1 в эфире и четырех х,юристом угтвроде.
П р и и е р 2, Раствор 24.7 бвнзол-азо-1пафтиламипа в 75 частях ацето-уксусного эфпра вливают в 100 частей ктьпящего апета-уксусного эфира., нагревают затем до кипения. пока не закончится вьцелвние алкоголя., 1т оарабатываасгг реакционную смесь по методу уже опнсапьнолу в примере 1-ом. Получвины!1 ацето-aarei.ил-бепзота30- !-нахтпламниа крн."таллизуется мз алкоголя в вите оранжевых, таныих 6п олочек, плавящихся при температуре около 154— !55" и нсзшьчителпном разт!. жени11: растворим в а„ткоголе., ие ра створ11м в эфнре.
При мер 3. В растворе 19,7частей4амипо-азо- бензола,в 250 частях хторбе зола юнвиот при температуре клпвния. похсешнвая. 39 частей ацето-уксусного эфира. Сзтесь 1гродолжают кптнятить, IIOIiB пе окончится реакцня, и ивотнруют ацвтоàцет1иг4-аопьно-азо-бвнзол уже описанлым способом. Пе рекристаллизованпый нз разбавленного ыкоголя. оп выпадает в виде ясел го-îðàíæåâîãî мелко-кристаллыче1ского Ir nрошка, с температурой плаатеаия окота
130 — 131о: раствор1гм в уксусном эфире, Распв. в алкоголе и ледяной уксусной кислоте
Не растворим в эфире, Раста. в алкоголе и ледяной уксусной кислоте..
Не растворим в эфире.
Раств. в алкоголе и ледяной уксусной кислоте.
Не растворим в эфире.
Раств. в алкоголе и ледяной уксусн. кислоте и ацетоуксусном эфире.
Не растворим в эфире.
Раств. в алкоголе и ледяной уксусной кислоте.
Не растворим в эфире.
Раств. в алкоголе и ледяной уксусной кислоте.
Нерастворим в эфире.
Раств. в алкоголе и ледяной уксусной кислоте.
Труднее раств, в эфире.
Раств. в алкоголе, ледяной уксусной кислоте и ацетонитриле. Нерастворим в эфире.
Перекри- температура сталлизован. плавл.(не из: точная).
Бензоил-ацетил соединения из:
Растворимость.
Внешний вид, Ледяной ук- 2330 при несусной ки- значител слоты. j ном разложении.
Дегидро-тио-толуиаина.
Мелкие желтоватые кристаллы.
Раств. в алкоголе, ледяной уксусной кислоте и ацетоуксусном эфире, не растворим в эфире.
169С
P-амино-азобензола.
Оранжево-желтые мелкие сверкаюшие пучки иголок
Разбавленного алкоголя.
Тяп. «Коминтерн» Центриздата Народов СССР, Ленинград. Красная, 1.
Пред»eò патента.
Слоаоб получения арил1цов мпио-ацилувоуаных 1сиолот, обладающих оубстапт11вйы11и к, хлопку свойстваии, отличающ ийся том, что эфиры .ацил-укоуаных наслот нагревают в прпсутстииг ржпворителей илн разбавитедей. или без них с амино-соРаств. в ледяной уксусной кислоте, о-ди-хлорбензоле, нитробензоле, почти не раствор. в алкоголе, не ра "творяется н эфире. е,11гпеипямп общей Формулы: «О R. Х . ?? где В ооозпачает арильный оотати., и — такой ге. или другой арильный плп гете,роцикличесий остаток. паи ациклю вский остаток с HJ(It10II мети.теновой группой, а
Х вЂ” азо- пли азокслтпруппу или гетероатомное пятичлоиное кольцо.
