Способ изготовления титанового электрода с покрытием из двуокиси свинца

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Соцналнстнческнх

Реслублнк (61) Дополнительный к патенту (51) М. Кл. (22) Заявлено 16. 09. 75 (21) 2174303/23-26 с присоединением заявки М9 2614703/23-26 (23) Приоритет 18. 09. 74(32) 20. 05. 77

С 25 В 11/10

Государствениый комитет

СССР по делам изобретений и открытий (3!) P 2444691.1 (33) ФРГ

P 2722840.6-41.

Опубликовано 07.11.82. Бюллетень № 41 (53) УДК 621. 357. 1 (088. 8) Дата опубликования описания 07.1 1.82

Иностранцы

Ганс-Петер Фритц, Дитрих Вабнер и Райнер Гус (ФРГ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма Рейниш-Вестфелишес Электрицитетсверк АГ (ФРГ) (71) Заявитель (5 4 ) СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ТИТАНОВОГО ЭЛЕКТРОДА

С ПОКРЫТИЕМ И 3 ДВУОКИСИ С ВИНЦА

t5

Изобретение относится к электрохимии, в частности к способу изготовления титанового электрода с покрытием из двуокиси свинца, предназначенного для электрохимических целей, в частности для электрохимических синтезов и свинцовых аккумуляторов.

Известен способ изготовления титанового электрода с покрытием из двуокиси свинца, включающий травление титановой основы кислым раствором и электролитическое нанесение на титановую основу двуокиси свинца из раствора, содержащего соль двухвалентного свинца (1) .

Известен также способ изготовления титанового электрода с покрытием из двуокиси свинца, включающий травление титановой обновы кислым раствором, дополнительную обработку и электролитическое нанесение на титановую основу двуокиси свинца иэ электролита, содержащего ионы свинца. Дополнительную обработку титановой основы проводят травлением в растворе щавелевой кислоты, содержащем оксалатные комплексы титана, в течение 0,5-2 ч (2) .

Однако известные способы не обеспечивают надежного сцепления покрытия с основой, что приводит к снижению срока службы электрода при эксплуатации. В свинцовом аккумуляторе и электролиэере для окисления бензола электрод, изготовленный по известному способу, проработал 8000 ч. цель .изобретения - увеличение сро" ка службы электрода.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу изготовление титанового электрода с покрытием из двуокиси свинца, включающему травление титановой основы кислым раствором, дополнительную обработку и электролитическое нанесение на титановую основу двуокиси свинца из электролита, содержащего ионы свинца, дополнительную обработку титановой основы проводят кипячением в течение

0,5-2 ч в 0,005-0,1 М водном растворе перхлората, нитрата или сульфата титана или титаново-ацетатного комплекса, или кипячением в течение

0,5-2 ч в 0,005-0,2 М водном растворе перхлората или ацетата титана, содержащем хлорную или уксусную кислоту, или анодной поляризацией при пло973029 тности тока 10-20 МА/см B течение

0,5-2 ч в растворе, йрименяемом на стадии травления, или выдержкой в растворе, применяемом на стадии электролитического нанесения двуокиси свинца в присутствии 0,005-0,1 М пер- 5 хлората, нитрата или сульфата титана или титаново-ац татного комплекса в течение 0,5-2 часов, или кипячением в травильном растворе с добавкой

0,1-12% перекиси водорода в течение »0

1-2 ч.

Пример 1. Основу из титана подвергают травлению кипячением в

15%-ном растворе щавелевой кислотй 15 в течение 1 ч. Затем проводят дополнительную обработку. Кипятят титановую основу в течение 2 ч в О, 005 М раствора титаново-ацетатного комплекса. Электролитическое нанесение дву- 20 окиси свинца проводят из водного раствора, содержащего в 1 л 0 5 r п®фторированной метансульфокислоты и

66 г нитрата двухвалентного свинца при 70 С и плотности тока 40 МА/см 25

Й в течение 15 мин. Электрод после йанесения покрытия промывают водой при 70 С.

Пример 2. Условия примера 1, дополнительную обработку проводят ки-З0 пячением в течение 0,5 ч в 0,1 М водном растворе нитрата четырехвалентного титана.

Пример 3. Условия примера 1, дополнительную обработку проводят ки-З5 пячением в течение 2 ч в 0,2 М раст-. воре титаново-ацетатного комплекса с добавкой 15% перекиси водорода.

II p H M e p 4. Условия примера 1, дополнительную обработку проводят кипячением в течение 2 ч в растворе

0,05 М перхлората и 153 уксусной кислоты.

Пример 5. Условия примера 1, дополнительную обработку проводят анодной поляризацией при плотности 45 тока 20 МА/см в течение 0,5 ч в растворе, йрименяемом на стадии травления. Пример 6. Условия примера 1, дополнительную обработку проводят вы-Я) держкой в растворе, применяемом на стадии электролитического нанесения двуокиси свинца, в присутствии 0,1 М пецхлората четырехвалентного титана в ечение 0,5 ч. 55

Пример 7. Условия примера 1, дополнительную обработку проводят кипячением в травильном растворе с добавкой 12Ъ перекиси водорода в течение 1 ч, 60

Образцы электродов, изготовленные по примерам 1-7, работали без разрушения 9500 ч в свинцовых аккумуляторах и в электролизере для окисления бензола.

Сопоставление электродов, изготовленных по предлагаемому способу, с электродом, изготовленным по известному способу, показывает, что предлагаемый способ позволяет увеличить срок службы электрода на 1500 ч.

Формула изобретения

Способ изготовления титанового электрода с покрытием из двуокиси свинца, включающий травление титановой основы кислым раствором, дополнительную обработку и электролитическое нанесение на титановую основу . двуокиси свинца из электролита, содержащего ионы свинца, о т л и ч а юшийся тем,, что,,с целью повышения срока службы электрода, дополни-: тельную обработку титановой основы проводят кипячением в течение 0,5-2 ч в 0,005-0,1 М водном растворе перхлората, нитрата или сульфата титана или титаново-ацетатного комплекса, или кипячением в течение 0,5-2 ч в

0,005-0,2 И водном растворе перхлората или ацетата титана, содержащем хлорную или уксусную кислоту, или анодной поляризацией при плотности тока .10-20 МА/см1 в течение 0,5-2 ч

s р а cстTв о р е, применяемом на стадии травления, или выдержкой в течение

0,5-2 ч в растворе, применяемом на стадии электролитического нанесения двуокиси свинца, в присутствии

0,005-0,1 М.перхлората, нитрата или сульфата титана или титаново-ацетатного комплекса, или кипячением в травильном растворе с добавкой 0,1-12% перекиси водорода в течение 1-2 ч.

Приоритет по признакам

18.09.74 при дополнительной обработке титановой основы кипячением в течение 0,5-2 ч в 0,005-0,1 М водном растворе перхлората, нитрата или сульфата титана или титаново-ацетатного комплекса или анодной поляриза2 цией при плотности тока 10-20 ИА/см в течение 0,5-2 ч в растворе, применяемом на стадии травления, или выдержкой в течение 0,5-2 ч в растворе, применяемом на стадии электрического нанесения двуокиси свинца и в присутствии 0,005-0,1 М перхлората, нитрата .или сульфата титана или титаново-ацетатного комплекса, или кипячением в травильном растворе с добавкой 0,1-12% перекиси водорода в течение 1-2 ч

20.05.77 при дополнительной обработке титановой основы в течение

0,5-2 ч в 0,005-0,2 М водном растворе перхлората или ацетата титана, со973029

Составитель Т. Барсбет

Редактор Г.Безвершенко Техред М.Гергель

Корректор С. Шекмар

Эаказ 8554/51 Тираж 686

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 держащем хлорную или уксусную кис" лоту.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ 9 2200901, кл. С 25 В 11/10, 1972.

2. Заявна ФРГ Р 2306957, кл. С 25 В 11/10, 1973 (прототип).