Способ получения латекса сополимера бутадиена с 2-метил-5- винилпиридином

 

960194

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсинк

Социапистичесиик

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28. 04. 81(21) 3299078/23-05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (5! )М. Кл.

С 08 F 236/06

С 08 F 226/06

//С 08 L 9/10

1веудафстьенные камитет

СССР

Опубликовано 23.09,82. Бюллетень № 35 (53) УДК 678. 762. .2-134.65.02 (088,8) до делам изобретение и открытий

Дата опубликования описания 25.09.82

И.Л. Шмурак, Э.Д. Лашкина, Н.В. Рыск

A.Â. Румянцев, П,Т. Полуэктов и В.Н (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ IlATEI(CA СОПОЛИМЕРА

БУТАДИЕНА С 2-МЕТИЛ-5-ВИНИЛПИРИДИНОМ

Изобретение относится к способам получения латекса сополимера бутадиена с 2-метил-5-винилпиридином, который можно применять индивидуально или в смеси с другими латексами в пропиточных составах для крепления тек-5 стильных материалов к резинам, и может быть использовано в нефтехимической промышленности.

Известен способ получения латексов сополимеров бутадиена с виниловыми мономерами, в том числе и с.2-метил-5-винилпиридином. Процесс сополимеризации осуществляется до конверсии

30-703 с последующим введением регуля-- i5 тора и завершением сополимеризации 1)

Недостатком этого способа является недостаточно высокие адгезионные свой ства латекса.

Наиболее близким к изобретению по 2о технической сущности является способ получения латекса сополимера бутадиена с 2-метил-5-винилпиридином низкотемпературной водно-эмульсионной со2 полимеризацией бутадиена с 2-метил-5-винилпиридином в присутствии в качестве инициатора гидроперекиси изопропилциклогексилбензола, эмульгаторов, регуляторов 12).

Недостатком известного способа является то, что полученный латекс имеет недостаточно высокие адгезионные свойства при использовании его в пропиточных составах.

Целью изобретения является улучшение адгезионных свойств латекса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения латекса сополимера бутадиена с 2-метил-5винилпиридином низкотемпературной водно-эмульсионной сополимеризацией бутадиена с 2-метил-5-винилпиридином в присутствии в качестве инициатора гидроперекиси изопропилциклогексилбензо ла, эмульгаторов, регуляторов, осуществляют полимеризацию бутадиена до степени превращения 50-803 с последующим вводом 3-5 мас.ч. на 100 мас,ч. сомо5,1

I ô

0,5

Резина, модифицированная продуктом РУ и минеральным наполнителем Н-метод, Н <арактеристика латекса МВП

Примечание

Резина беэ модификаторов

ОтслоКоличество ИВП, мас.ч.

Н-метод, Н

Степень превраще ния, при которои введен

МВП, Ф ение, кН

20 С

120 С !

120 С

20 С

I ! ! !

I б.

325 1! 7 97

3 49 120 99

3,67 119 99

142

134

50-80

50-80

50-80

2 5

150

132

145

136

3 8

96019 номеров 2-метил"5" винилпиридина и за- вершением сополимериэации до степени превращения 98-1003, fl р и м е р 1. Синтез латекса сополимера бутадиена, содержащего звенья5 винилпиридина, по предлагаемому способу осуществляют по следующему рецепту, мас.ч.:

Бутадиен 9?-92

Иетилвинилпиридин 3-8 1О

Синтетические жирные кислоты с кислотным числом 270

Едкое кали

Лейканол 15

Гидроперекись изопропилциклогексилбензола 0,1 формал ьде гидсул ьфоксилат натрия (ронгалит) 0,1 о

Трилон Б 0,02

Сульфат (!!) железа кристаллогидрат 0,01

Третдодецилмеркаптан 0,27 Вода 180

Кроме 2-метил-5-винилпиридина все материалы загружают в автоклав из нержавеющей стали, снабженный мешалкой и рубашкой для охлаждения. Полимериза !! цию ведут при 1О С до степени превращения мономеров 50-803, после чего вводят 3-8 мас. ч. метилвинилпиридина (ИВП) и продолжают полимериэацию до степени превращения мономеров 98-1003З

При синтезе латекса сополимера бутадиена, содержащего звенья метилвинилпиридина (известный способ), 90 мас.ч. бутадиена и 10 мас.ч. ИВП вводят в начале процесса, при одно4 4 временной загрузке компонентов эмульсионной полимеризвции.

Процесс сополимеризации проводят при 8-10 С до степени превра!цения мономеров 803.

fl р и м е р 2. В качестве основы пропиточного состава используют смесь латекса сополимера бутадиена со звеньями ИВП, полученного по примеру 1, и бутадиенового карбоксилсодержащего латенса марки СКД-1 (водная дисперсия сополимера бутадиена с метакриловой кислотой в соотношении 100 2) в мас. соотношении 50:50, считая на сухое вещество. Пропиточные составы готовят добавлением к указанной смеси латексов фенольной смолы Сф-280 из расчета

15 мас.ч. смолы на 100 мас.ч ° латексов, считая на сухое вещество, и. воды в количестве, обеспечивающем содержание сухого вещества 133. Полученными составами пропитывают полиамидный корд с последующим высушиванием 5 мин при, 125-135 С. Прочность связи пропитанного,корда с резинами на основе изопренового каучука СКИ-3 приведена в табл. 1.

Из табл. 1 видно, что применение составов на основе латекса, полученного путем введения MBll при степени превращения бутадиена 50-80, приводит к повышению прочности связи корда с резинами по сравнению с составами на основе известного латекса, полученного путем введения МВП в начале процесса полимеризации. Сопоставляемые пропиточные составы идентичны по рецептуре и отличаются лишь типом латекса, полученного известным и пред« пагаемым способами.

Таблица 1

960194

Продолжение табл. 1

Резина без модификаторов

Характеристика латекса МВП

Примечание

Отсло Н-метод, Н

Количество МВП, мас,ч. ение, кН 20 С 12(f С

120 С

Контроль" 2,78 85 79 ные примеры по- 3,07 105 84 лучения латекса по известному способу

4 5

5 10

102

112

119

Обозначение латекса ДМВП - 10X

1 сов фенольной смолы СФ-280 из расчета

15 мас.ч. смолы на 100 мас.ч, латексов, считая на сухое вещество, и воды в количестве, обеспечивающем содержа ние сухого вещества 134.

Полученными составами пропитывают вискозный и полиамидный хорд с последующим высушиванием 5 мин при 125135О С. Прочность связи поопитанного корда с резиной на основе изопренового каучука СКИ-3 приведена в табл. 2.

23

Пример 3. В качестве основы пропиточного состава используют смесь .латекса ДМПВ-3 или ДМВП-5, полученного по примеру 1 с введением 3 и.

5 мас.ч. МВП соответственно при степени превращения мономеров 50-804, Э@ и бутадиенового карбоксилсодержащего латекса СКД-1 в мас. соотношении (30-100) /(70-0), считая на сухое вещество. Пропиточные составы готовят добавлением к указанной смеси латек- M

Табл и ц а 2

Прочность связи по Н-методу, Н

Тип латексов в пропиточном составе и их соотношение

Вискозный корд Полиамидный корд

120 С 20 С 120 С

20 С

140

1 ДМВП=3+СКД=1 30 70

2 ДМВП=3+СКД=1 50:50

3 ДМВП=3+СКД=1 100:0

4 ЛМВП=5+СКД=1 30:70

5 ЛМВП=5+СКД=1 50:50

120

134 е

115

165

127

139

122

163

132

6 ДМВП=5+СКД=1 100:0

142

117

7 ДМВП=10Х+СКД=1 (известный 7 50: 50

112 1 19

112

117

Степень превраще ния, при которой введен

МВП, 4

137 122

154 . 142

112 120

130 125 157 150

140 121

Резина, модифицированная продуктом РУ и минеральным наполнителем Н-метод, Н

7 96019

Из табл. 2 видно, что пропиточные составы на основе смеси латекса, полученного введением 3-5 мас.ч. ДИВП при степени превращения мономеров

50-803, и латекса СКД-1 в соотношении (30-100)/(70-0) обеспечивают более высокую прочность связи корда с резиной по сравнению с составом на основе смеси латексов ДИВП-10X.. и СКД-1. 1О

Таким образом, предлагаемый способ получения латексов - сополимеров бутадиена со звеньями метилвинилпиридина путем введения метилвинилпиридинового 1 мономера в процессе сополимеризации с бутадиеном при степени превращения мономеров 50-801 и продолжения сополимеризации до степени превращения мономеров 98-1003 обеспечивает улучшение 2о адгезионных свойств латексов по сравнению с известными латексами сополи. леров бутадиена со звеньями метилвинилпиридина.

4 8

Формула и зооретения

Способ получения латекса сополимера бутадиена с 2-метил-5-винилпиридином низкотемпературной водно-эмульсионной сополимеризацией бутадиена с 2-метил-5-винилпиридином в присутствии в качестве инициатора гидроперекиси изопропилциклогексилбензола, эмульгаторов, регуляторов, о т Jl ич а ю шийся тем, что, с целью улучшения адгезионных свойств латекса, осуществляют полимеризацию бутадиена до степени превращения 50-803 с последующим вводом 3-8 мас.ч. на .100 мас.ч. сомономеров 2-метил-5-ви нилпиридина и завершением сополимеризации до степени превращения 98- 1001.

Источники инФормации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

If 486026, кл. С 08 F 236/06, 1973.

2. Авторское свидетельство СССР

Ф 563426, кл. С 08 F 236/06, 1975 (прототип), Составитель Г. Овчинникова

Редактор О, Полозка Техред И.Тепер Корректор Н. Король

Заказ 7151/28 Тираж 51k Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

11 0 5 Москва Ж-Я Раушская наб. д, 4/, >

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,