Способ получения азинов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Сотоз Советских

Социалистических

Республик ()969624

К ПАТЕНТУ (6! ) Дополнительный к. патенту (51) NL. Кл.

Э (22) Заявлено 12.06.71 (2!) 1664326/23-04

l2.06.70; (23) Приоритет - (32) 29.12-70;

70/21.704; 24.02.71; 03.03.7l (31) 70/46.994; (33) Франция

70/06.215; 71/07..249 .Опубликовано 15.09.82.Бтоллетень,тй 34

С 07 С 109/02

ГасуАаретвехньж квинтет

CCCP ае делам рзебретений н етерытий (53) УДK 547. .85.07. (088.8) Дата опубликования описания 18.09.82 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Жан-Пьер Ширманн и Франсис Вайс (Франция) Иностранная фирма

ЧЭжин Кульман" (Франция) (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗИНОВ ный или разветвленный низший алкил или фейил, или R< и R < вместе - циклоалкил с 6- 12 атомами углерода, в присутствии водного раствора аммиака при 40"55©С в двух или более реакторах, соединенных в виде. каскадной системы, Выход 95-973 11 ).

Недостатком известного способа является использование хлорамина, что требует предосторожности в работе с ним, использование группы реакторов и необходимость следить эа рН среды, которое должно быть s пределах 12,8-13,5, что усложняет весь процесс.

Цель изобретения - упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения азинов формулы I аммиак подвергают взаимодействию с карбонильным соединением формулы Ц и перекисью водорода в присутствии нитрила формулы (f

Изобретение относится к способу получения азинов формулы 1

3! в, Г

+ С= К-У= g (I) s

Х где один из В,! и R< - водород, другой или оба й,т и Р " неразветвленный или разветвленный низший алкил или тв фенил, или В.! и R < » вместе циклоал". кил с б- 12 атомами углерода, которые находят применение.в различных органических синтезах.

Известен способ получения азинов, 15 заключающийся в том, что хлорамин, предварительно полученный взаимодействием водного гипохлорита с аммиаком, подвергают обработке карбониль-: ным соединением формулы 1С . 2C

31 СО-КХ, (1Ц где один из R è R " водород, дру- гой или оба й„и R - неразветвлен/

Б -(CII)„, (1>j) 95962 где и = 1-6;

R — незамещенный или замещенный .

9 галогеном, гидроксильными группами, аминогруппаии или карбоксильными группами алкил с 1- 12 атомами углерода, циклоалкил, фенил или замещенное низшим алкилом пиридиновое кольцо, при 0-100 С. 1О

Предпочтительно процесс проводят в присутствии в качестве катализатора уксусной кислоты или уксуснокислого аммония, а в качестве растворителя — метанола. 15

Предложенный способ получения азинов предусматривает введение в реакцию четырех продуктов в водных растворах или в присутствии растворителя, облегчающего гомогенизацию смеси.

Растворитель выбирают предпочтительно среди алкильных моноспиртов, содержащих от 1 до 4 атомов углерода, например метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, вторич.ный бутанол, изобутанол. Предпочтительная температура колеблется от 0 до примерно 100 С, Работу можно весо ти при атмосферном давлении или при о давлении до 10 атм, если это требуется для поддержания аммиака в растворе.

Реактивы могут вводиться в эквимолекулярных количествах, но можно также использовать молярный дефицит или

35 избыток одного или нескольких реактивов, например можно использовать 0,25 моль альдегида или кетона и аммиака на 1 моль перекиси водорода. Нитрил вводится предпочтительно в коли40 честве 1-10 экв нитрила на 1 моль

H202, Перекись водорода может использоваться в виде 30-90 вес.3-ного водного раствора, аммиак может применяться ангидридный или в обычном водном

45 растворе.

Реактивы могут вноситься в реакционную среду одновременно либо в любой последовательности, обеспечивающей, в частности, возможность эффективного контролирования экзотермической реакции. Можно комбинировать известным образом альдегид или кетон с перекисью водорода и вводить такую перекись в реакцию, можно также осуществлять отдельно реакцию альдегида или кетона с аммиаком до введения перекиси водорода и нитрила. Кроме то4 4 го, можно приготовить аминоперекись путем реакции альдегида или кетона с аммиаком и перекисью водорода, которая затем реагирует с нитрилом.

Может оказаться целесообразной добавка в реакционную смесь продукта, стабилизирующего перекись водорода, например фосфорной кислоты, нитрилтриуксусной кислоты, этилендиаминтетрауксусной кислоты или их натриевых солей ° В качестве катализатора можно использовать небольшое количество солей аммония или щелочных металлов, в частности лития, натрия и калия, водородную кислоту или неорганическую оксикислоту, алифатические или ароматические карбоксильные кислоты или алкиларилсульфокислоты, содержащие менее 20 атомов углерода, анионы которых остаются статичными при окислительных условиях среды. Могут быть использованы, например, следующие соли аммония и щелочных металлов: фтористые, хлористые, сульфаты, нитраты, фосфаты, пирофосфаты, бораты, карбонаты, формиаты, ацетаты, пропионаты, битураты, изобутираты, гексаноаты, октаноаты, додеканоаты, стевраты, оксалаты, суккинаты, глутараты, адипаты, бензоаты, фталаты, метансульфонаты, этансульфонаты, бензолсульфонаты, п-тулуолсульфонаты, и т.д. Количество катализатора колеблется от 0,01 до 2i от веса реакционной смеси в целом, Соли могут быть использованы сами по себе, а также, в случае солей аммония, их можно готовить внутри самой среды, используя содержание аммиака в смеси и добавляя соответствующую кислоту.

Пример 1. В реактор помещают раствор 103 r бензонитрила (1 моль), 18 r воды, 1 г динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты и

0,15 г уксуснокислого аммония в

320.r метанола, Барботируя, растворяют 23 r газообразного аммиака (1,35 моль), потом постепенно вводят при 25 С 72 г изобутиральдегида (1 моль) и отдельно 28 г 613-ного водного раствора перекиси водорода (0,5 моль) и дают смеси прореагировать в течение 48 ч при той же температуре. В конце реакции проводят количественный анализ смеси.

Количество изобутиральдазина, определенное химическим анализом, составляет 23 г (0,163 моль).

5 9596

Затем .метанол и непрореагировавший изобутиральдегид испаряют под давлением 200 мм рт.ст. Кристаллизовавшийся бензамид отфильтровывают, а фильтрат экстрагируют хлороформом. З

Экстракт высушивают над безводным сернокислым натрием, испаряют, дистиллируют иэобутиральдазином под давлением 20 мм рт.ст. Получают

11,7 г продукта, кипящего при 6о С 16

io и 20 мм рт. ст.

Полученный -продукт определяют с .:. спектральным анализом по ИК излучению (полоса С = и при 1660 см ), он аналогичен продукту, синтезирован- И ному реакцией иэобутиральдегида с гид" ратом; гидразина.

Пример 2. Реакцию проводят, аналогично примеру 1, используя 41 г ацетонитрила (1 моль). Количественныйщ анализ показал, что в смеси содержится 9,8 г изобутиральдазина (0,07 моль).

Пример 3. В реактор помещают раствор 51,5 г бензонитрила 25

{0,5 моль), 18 г воды, 0,5 г динвтриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты и 0,05 г уксусной кислоты в

160 г метанола. Барботируя,растворяют 8,5 г газообразного аммиака ур (0,5 моль) и добавляют 29 r пропиональдегида (0,5 моль), затем 14 г

613-ного водного раствора перекиси водорода (0,25 моль). Реакцию продолжают 24 ч при 25ОС, после чего 3g . в смесь добавляют 6„7 r пропиональдазина(0,06 моль). Аналогично примеру 1 выделяют, 3,4 r чистого пропиоо нальдазина, кипящего при 45 С

20 мм рт. ст. 49

ИК-спектр (полоса С = и при

1660 см ") аналогичен спектру про" . дукта, полученного из пропиональдегида и гидрата гидразина.

П р .и м е р 4. Реакцию проводят

43 аналогично примеру 3, заменив пропиональдегид 55 r бензальдегида (0,5 моль), После 24 ч выдержки в смесь при 25 С добавляют 14,6 г бен" зальдазина (0,07 моль). Обычная one- © рация разделения приводит к получению 8 г чистого бенэальдаэина в виде желтых кристаллов с т.пл. 92 С, ИК-спектр: полоса С = и при

162.5 см

И

Пример 5. В 160 г метанола добавляют 20,5 г ацетонитрила (0,5 моль). Смесь нагревают до 40 С.

24 6

Потом в течение 1 ч одновременно добавляют 24,3 r 70Ô-ного (по весу) водного раствора перекиси водорода (0,5 моль Н 0 ) и смесь 49 г цикло" гексанона (0,5 моль), 45 r аммиака (18,8 вес.Ф МН, 0,5 моль), 16 г метанола и 0,5 г динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. Реак. ция продолжается 3 ч.

Газовой хроматографией определяют. наличие 33,5 г циклогексанонаэина (0,175 моль), что соответствует выходу 35 (к перекиси водорода).

Затем раствор испаряют при давлении 200 мл рт.ст. до тех пор, пока температура испарения достигнет о

50 С. Остаток экстрагируют хлороформом. Экстракт сушат над безводным сернокислым натрием и дистиллируют.

Получают 29,4 г чистого циклогексанон. азина (0,153 моль), кипящего при 87-.

88 С и 0,2 мм рт.ст. и кристаллизующегося при охлаждении (F = 37 С).

ИК-спектр продукта: характеристическая полоса С = N при 1640 см

УФ-спектр (циклогексан) имеет А щусо при 216 тм с порогом при 234 тм;

ЯИР-спектр лежит в СОС, пру 60 ИГц имеет два пиковых массива, центрированных при 6 = 1,60 и 2,34 ч/млн, и при соотношении интенсивности 3/2.

Пример 6. Смешивают 73,5 г циклогексанона (0,75 моль):, 77,2 бен зонитрила бензола (0,75 моль) и

240 г метанола. Смесь насыщают при

25ОС путем барботажа газообразного аммиака, при этом поглощается 21 аммиака (1,25 моль). Затем в течение 1 ч при 25ОС добавляют 36,5 г

703-ного водного раствора Н О (0,75 моль). Через 2 ч {по прекращении добавок) производят количествен" ный анализ присутствующего в среде циклогексаноназина путем газовой хроматографии. Получают 49,6 г. (0,258 моль), что соответствует выходу 34,43 по отношению к перекиси водорода.

fl р и и е р 7. Смешивают 51,5 г бензонитрила (0,5 моль, 160 r метанола. Нагревают до 40 С и в течение ч одновременно добавляют 24,3 r

70ь-ной Н Ов(0,5 моль) и смесь 49 г циклогексанона (0,5 моль), 45 г

18,8ь-ного аммиака (0,5 моль), 25 г метанола. Через 2,5 ч реакции (no окончании добавки) количественно определяют путем газовой хроматогра95962

7 фии содержание циклогексана-азина (25,5 г (0,133 моль), что соответствует выходу 26,6i относительно перекиси водорода)Пример 8. Смешивают 140 г метанола, 77,3 г бензонитрила (0,75 моль), 43,5 г ацетона(0,75 моль), 55,5 г 234-ного аммиака (0,75 моль), нагревают до 40 С и в течение 1 ч вводят 36;5 г водного раствора

1О

701" ной Н О (0,75 моль) . Смесь вы- держивают при 40 С 3 ч, затем количественно определяют ацетоназин, содержащийся в среде, путем газовой .хроматографии (16,5 г (0,148 моль), что соответствует 19,83-ному выходу относительно перекиси водорода).

Пример 9. Смешивают 20,5 г ацетонитрила (0,5 моль), 90 г

18,84-ного аммиака (1 моль), 72 г ме- щв тилэтилкетона (1 моль) и 160 г метанола. Затем в течение 1 ч при комнатной температуре вводят 24,3

70/-ного раствора Н О (0,05 моль), Через 2 ч реакции проводят газовую у хроматографию для количественного определения метилэтилкетоназина. Получают 12 r (0,035 моль), что соответствует выходу 173 относительно перекиси водорода. 30

Пример. 10 ° Смешивают 20 5 г ацетонитрила (0,5 моль),90 г 18,93-ного аммиака (1 моль), 86 г пентанона-2 (1 моль) и 160 r метанола. Затем в течение 1 ч добавляют при комнатной температуре 24,3 г 704-ного раствора о

Н О (0,5 моль) . .Через 2 ч реакции путем газовой хроматографии определяют наличие в среде 8,7 г пентанон-2-азина (0,052 моль).

4 8

Пример 11. В реактор заклад . вают раствор 20,5 r (0,5 моль) ацетонитрила, 58 г (1 моль) ацетона, 18 г (1 моль) воды, 1 r динатриевой соли .этилендиаминтетрауксусной кислоты и 0,15 г уксуснокислого аммония в

100 г (5 моль) метанола. Барботируя, растворяют 14,6 г (0,86 моль) газообразного аммиака ° Смесь нагревают до 50 С и в течение 5 мин вводят

19,5 r 703-ного водного раствора перекиси водорода (0,4 моль). Реакцию продолжают 7 ч при той же температуре, вводят барботажем газообразный аммиак из расчета 1,7 (0,1 моль) в час, По окончании реакции путем газовой хроматографии определяют количество содержащегося в среде ацетоназина (35,3 г, 0,315 моль, что соответствует выходу 78,5 относительно перекиси водорода).

Пример 12. Реакцию ведут аналогично примеру 11, но вместо уксуснокислого аммония вводят 0,09 г уксусной кислоты, чтобы получить in

siti уксуснокислый аммоний. Через

7,5 ч реакции проводят количественное определение с помощью газовой хроматографии. Получают 36 r (0,32 моль) ацетоназина, что соответствует 8Î3-ному выходу относительно перекиси водорода.

Пример ы 13-24. Реакцию ведут аналогично примеру 11, но вместо уксуснокислого аммония применяют различные соли. Пример 24 — сравнительный (отсутствует добавочная соль).

Полученные результаты представлены в таблице.

Колич

Соль

Пример

23

55

13

14

16

17

18

19

21

Хлористый аммоний

Сернокислый аммоний

Нитрат аммония

Карбонат аммония

Бура (Na Н 10.1 10 Н О)

Мононатриевый фосфат

Формиат аммония

Оксалат аммония

Н-Октанат аммония

Бензоат аммония

Карбонат лития

0,107

0,264

0,160

0,223

0,762

0,100

0,126

0,234

0; 322 .0,288

0,148 ацетоназина. ительно Н О ол./

68,5

71,5

77

69

69

9 959

Пример 25. Растворяют 184 г (1 моль) циклододеканона, 20,5 г (0,5 моль ).ацетонитрила, 18 г воды (1 моль), 0,1 г динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты и

0,1 r уксусной кислоты в 450 г метанола, патом барботируя, вводят безводный аммиак до растворения 17 r (1 моль) реактива. Нагревают до 50 С и в течение 5 мин вводят 20 г 704-но- 10 го водного раствора перекиси водорода (0,4 моль). Через 2 ч реакции с помощью газовой хроматографии определяют 18 г (0,605 моль) циклододеканоназина, что соответствует выходу 15

12,53 относительно перекиси водорода.

Пример 26. Растворяют 120 г (1 моль) ацетофенона, 20,5 г(0,5моль) ацетонитрила, 18 г воды (1 моль), 2»

1 r динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты и 0,15 г уксуснокислого аммония в 160 г метанола, Затем, барботируя, вводят газообразный аммиак до поглощения

16,7 г (0,084 моль). Нагревают до

50 С и в течение 5 мин вводят 21 5 г

t о

70 -ного водного раствора перекиси водорода (0,44 моль) . Через 1 ч реакции путем газовой хроматографии определяют наличие в среде 24 г (0,61 моль) ацетофеноназина. Выход соответствует 22,83 относительно перекиси водорода.

Пример 27. В реактор помещают раствор, содержащий 20,5 г аце3S тонитрила (0,5 моль), 58 г ацетона (1 моль), 18 г воды, 1 r динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты и 0,2 г уксуснокислого аммония. о 40

Смесь нагревают до 50 С и в ней растворяют 2,3 г аммиака (0,135 моль), барботируя для этого газообразный аммиак, Затем в течение 2 ч вводят

20,5 г 67 -ного водного раствора перекиси водорода (0,40 моль). Реак45 цию продолжают при той же температуре в течение 7 ч, затем производят количественный анализ смеси. Химическим анализом и газовой хроматографией установлено содержание ацетоназина, 31,4 г (0,28 моль), что соответствует выходу 701 относительно перекиси водорода .

624 10 нола и раствор 1,2 r динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты и

0,2 г уксуснокислого аммония в 18 г воды. Затеи вводят 15 г аммиака (0,88 моль) и 20,5 г (0,39 моль)

64,5Z- ного водного раствора перекиси водорода, Автоклав закрывают и нагрео вают в течение 2 ч при 70 С под давлением 3 бар. По окончании реакции производят количественный анализ ацетоназина. Получают 30,7 г (0,274 моль) что соответствует 70 . относительно использованной перекиси водорода.

Пример 29. В реактор вводят раствор 42,5 r p -метоксипропионитрила (0 5 моль), 58 г ацетона (1 моль), 18 г воды, 1 r динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты"и

0,1 г уксусной кислоты в 160 г мео танола, Нагревают до 50 С и растворяют 15,8 г аммиака (0,93 моль), вводят его путем барботирования газообразного аммиака. Затем добавляют

20,1 r (0,4 моль) 703-ного водного раствора перекиси водорода. Реакцию продолжают в течение 7 ч, вводят, барботируя 1,6 г/ч газообразного аммиака. В конце. реакции обычными методами количественного анализа устанавливают, что смесь содержит 36 г ацетоназина (0,32 моль). Это соответствует выходу 80 ь, относительно использованной перекиси водорода.

Пример 28. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 1 л загружают 20,5 г ацетонитрила (0,5 моль), 58 г ацетона (1 моль), 160 r метаПример 30. Аналогично примеру 29, используя вместо Р --метоксипропионитрила 34,5 r н-бутирнитрила (0,5 моль), получают смесь, содержащую 23;5 г ацетоназина (0,21 моль).

Выход 534 относительно использованной перекиси водорода.

Пример 31. Аналогично примеру 29, используя вместое-метоксипропионитрила 42,5 г,циануксусной кислоты (0,5 моль), через 3 ч реакции получают смесь, содержащую 11,7 r ацетоназина (0,105 молф Выход 264 относительно использованной перекиси водорода.

Пример 32. Аналогично примеру 29, используя вместо Р -метоксипропионитрила 100 г циан-9-окса-7-нонановой кислоты (0,5 моль), через 3 ч реакции получают смесь содержащую. 14 r ацетоназина,(0,125 моль).

Выход 31Ф относительно использованной перекиси водорода.

Пример 33. Аналогично примеру 29, заменяя 1: -метоксипропиони трил где R и Р - имеют указанные значения, ll 959624 12

35 r p-аминопропионитрила (0,5 моль), " Пример 40. Аналогично приполучают смесь, содержащую 9,4 г меру 39, используя вместо янтарного ацетоназина (0,084 моль). Выход 211 нитрила 14,65 r глутарнитрила относительно использованной переки- (0,155 моль), через 6 ч реакции(вклюси водорода. чая введение добавок) получают 15,7 г

Пример 34. Аналогично приме- ацетоназина (0,14 моль), что соответру 29, заменяя р-метоксипропионитрил ствует выходу 563 относительно пере24 г иминдиацетонитрила (0,25 моль, киси водорода. . т.е, 0,5 экв, нитрила), через 5 ч . Пример 41. Аналогично приреакции, получают смесь, содержащую 10 меру 39, используя вместо янтарного

27 г ацетоназина (0,24 моль). Выход нитрила 16,7 г адипонитрила 60/ относительно использованной перв- (О, 155 моль) при 50 С, через 7 ч о ки си,водорода . суммарного времени реакции получают

Пример 35. Аналогично при- 14,5 г ацетоназина (0,13 моль), что меру 29, используя вместо Яметокси- М соответствует выходу 524 относительно пропионитрила 35,5 r P-гидроксипро- перекиси водорода. пионитрила (0,5 моль), получают смесь, Пример 42. Аналогично примесодержащую 33 г ацетоназина ру 37, используя 19 2 rf3 Р -оксиди1» (0,295 моль), что соответствует в@хо- пропионитрила (0,155 моль), получают ду 74/o относительно перекиси водоро- ув 16,2 г ацетоназина (0,145 моль), что соответствует выходу 58/ отноfl р и м е р 36. Аналогично приме- сительно перекиси водорода. ру, 29, используя вместо Ъ-метокси- П р и и е р 43. В реактор, помепропионитрила 33,5 г метакрилнитрила щают 19,4 г этилендиаминтетракето(0,5 моль), получают смесь, содержа- д нитрила (0,09 моль, или 0,36 экв. щую 28 г ацетоназина (0,25 моль), нитрила), 41,2 r ацетона (0,71 моль), что соответствует выходу 62,53 отно- 117 г метанола, 13,2 воды и 0,15 r сительно перекиси водорода, уксуснокислого аммония. Нагревают

П р и м е Р 37. Аналогично при- до 50<С и растворяют барботажем меру 29, используя вместо р-метокси- Зв 13,6 г аммиака (0,8 моль). Смесь пропионитрила 52 г никотиннитрила выдерживают 3 ч при 50 С, продолжая (0,5 моль). получают смесь, содержа барботаж аммиаком в количестве щую 30 г ацетоназина (0,27 моль),, 3 r/час, Смесь содержит 16 г ацеточто соответствувт выходу 673 отно- назина (0,143 моль), что соответстсительно перекиси водорода. вует выходу 483 относительно перекизз

Пример 38. Аналогично при- си водорода. меру 29, используя вместо Р-метоксипропионитрила 45 г Р-хлорпропионитрила (0,5 моль), получают смесь, со- . формула изобретения держащую 29,5 ацетоназина(0,26 моль), что соответствует 654 выходу относи- 1. Способ получения азинов формутельно перекиси водорода. лы 1:

Пример 39. В реактор помек щают 12,5 г янтарного нитрила r1 (0,125 моль, или 0,31 экв, нитрила), Q=g-Я= ()

35 г ацетона (0,62 моль), 11,25 г воды, 0,625 г динатриевой соли эти- ь лендиаминтетрауксусной кислоты и где один из К и К - водород дру.1

0,1 r уксуснокислого аммония в 100 г гой или оба R„H В - неразветвлен. о метанола. Нагревают до 40 С и Раство- ный или разветвленный низший алкил

РЯют барботажем 10,6 г аммиака или фенил, или В„.и в - вместе цик(0,625 моль), затем в: течение 2 ч лоалкил с 6-12 атомами углерода вводят 12,15 r (0,25 моль) 703-ного на в аммиака и карбонил воДного РаствоРа перекйси воДороДа единения ф Рмулы

Смесь выдерживают в течение 3 ч при

40ОС при легком барботаже аммиака. i 0 3,<т,(И) .

Смесь содержит 18 г ацетоназина (0,16 моль), что соответствует выходу 643 относительно перекиси водорода.

3, — (CN),1 „(ИЦ

Составитель Т. Власова

Редактор Л. Веселовская Техред З.Палий Корректор А. Гриценко

Заказ 7036/78

Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул, Проектная, 4

13 9596 отличающийся тем, что, 1 с целью упрощения процесса, аммиак подвергают взаимодействию с карбо-, нильным соединением и перекисью водорода в присутствии нитрила формулы )3

1 где n = 1-6;

1О

R - незамещенный или замещенный галогеном, гидроксиль ными группами, аминогруппами или карбоксильными группами алкил с 1-12 атомами углерода, 1 циклоалкил, фенил или замещенное низшим алкилом пиридиновое кольцо, при 0-100 С.

2. Способ .по и. 1, о т л и ч а ю - шийся .тем, что процесс проводят

24 14 в присутствии в качестве катализатора уксусной кислоты или уксуснокисло"

ro аммония.

3. Способ по пп. 1-2, о т л ич а ю шийся тем, что процесс проводят в присутствии в качестве растворителя метанола.

Приоритет по признакам:

12.06.70. Проведение процесса в присутствии нитрила формулы ) ) и использование кетона формулы lfi

29,12.70. Проведение процесса в присутствии катализатора.

24.02,71. Проведение процесса в присутствии нитрила формулы 111.

03.03.71. Использование альдегида формулы 3!.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СССР h 328573, кл. С 07 С 109/02, 1968 (прототип).