Способ получения смеси кислородсодержащих с @ -с @ алициклических соединений
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик р>956477 (61) Дополнительное к авт, свид-ву— (22) Заявлено 280679 (21) 278б 820/23-04 с присоединением заявки ¹ = (23) приоритет
Опубликовано 670982. Бюллетень Мо 33
Дата опубликования описания 07 ° 09. 82
1311 М. Кл.з
С 07 0 301/06
С 07 0 303/04
С 07 С 27/12
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий
ДЗ) УДК 547. 594. .3.07(088 ° 8) (72) Авторы изобретения
С. Д. Мехтиев, Ф. 3. Абдуллаев, В. M. Гусейнов и Н. И. Гарибов 1,, 1
Ордена Трудового Красного Знамени институт нефтех процессов им. акад. Ю. Г. Мамедалиева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ КИСЛОРОДСОДЕРИЩИХ
Сб-СтАЛИЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Изобретение относится к способу получения смеси кислородсодержащих
Сб-С алициклических соединений-окисей, кетонов и спиртов, которые находят широкое применение в производстве полимерных материалов, в процессах синтеза на их основе душистых и лекарственных веществ.
Известен способ получения смеси кислородсодержащих соединений путем окисления олефинов кислородом воздуха при 65-100оС и атмосферном давлении в присутствии в качестве катализатора 0,04-0,1 вес.Ъ.комплекса ацетилацетонатов переходных металлов с
2,4-динитрофенилгидразином при продолжительности реакции б ч 51).
Недостатком этого способа является низкая конверсия исходного олефина, не превышающая 40 вес.Ъ.
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения смеси Сб-С„„ кислородсодержащих алициклических соединений путем окисления циклоолефинов кислородом воздуха, при 80 С и атмосферном давлении в присутствии в качестве катализатора 0,08-0,1 вес.% дибромацетилацетоната кобальта (2l.
Недостатками данного способа являются низкая конверсия исходного сырья, не превышающая 66,4 вес.Ъ, а также отсутствие возможности выделения катализатора из- оксидата для повторного его использования что существенно затрудняет технологию процесса.
Цель изобретения — увеличение конверсии и упрощение технологии
10 процесса.
Поставленная цель достигается тем, что получение смеси кислородсодержащих (-С алициклических соеди 1 нений проводят путем окисления соответствующих непредельных углеводоро15 дов кислородсодержащим газом при повышенной температуре в присутствии катализатора, а в качестве катализатора используют скелетный никелевый катализатор, а процесс проводят при 30-60 атм.
Катализатор получают по известной методике (3).
Способ осуществляют следующим образом.
В 2-х литровый автоклав из нержавеющей стали загружают циклоолефин и скелетный никелевый катализатор.
Реакция протекает при 95оС и под давлением воздуха. Сразу после загрузки цйклоолефина в начале реак956477
1,81
Остаток
2,24
26,00
74,00 проведе95
10
Взято: моль
4-метилциклогексен
Скелетный никелевый катализатор
1%! 0,81 вес.%
Получено: моль
Взято!
80,95 0 99
Цикло re ксен
Скелетный никелевый катализатор
8,12
2,30
5,10
12,22
31,60
14,80
1 вес.% весь%
0,81
Получено:
8,12
3,41
4,30
19,24
26,82
13,34
1,52
26,08
24,11, 1,75
23,25
76, 75 проведе75,99 проведе95
95
45 моль
0,99 моль
Взято:
Взято:
Циклогексен
Скелетного никелевого катализатора (повторно использованный) 80,95
3-мет илци кло ге ксен, Скелетный никелевый катализатор
80,48 0,83
0,81 1%
0,81 1%
Получено: г вес.%
Получено:
7,14
8,12
3,41
4,30
19,24
26,82
13,34
1/52
6,57
2,76
3,48
15,57
20,90
10,80
1i23
2,10
6,00
10,25
32,52
13,75
19,64 23,25 ции в автоклав подают воздух под давлением 30 атм. Через 2,5 ч давление воздуха в автоклав увеличивают до 60 атм,при котором завершают процесс.
По истечении 5 ч оксидат выливают, оставшийся в автоклаве катализатор готов для повторного его использования.
В оксидате определяют состав кислородсодержащих соединений методами
Реактификации и ГЖ-хроматографическо го анализ а.
ПримеР 1 °
Условия проведения опыта следуюшие;
Температура/ С 95
Давление реакции,атм 60
Продолжительность реакции, ч 5 г
Окись циклогексена 6,57
Циклогексанон 2,76
Циклогексанол 3,48
Циклогексенон
Циклогексенол 20,90
Циклогексендиол 10,80
Остаток 1 /23
Не проре агировавший циклогексен 19,64
Конверсия циклогексена
Пример 2. Условия ния опыта следующиег
Температура/ С
Давление реакции, атм
Продолжительность реакции, ч
Окись метилциклогексена 5,74
Метилциклогексанон 1,69
Иетилцикло ге ксанол 4,83
Метилциклогексенон 8,25
Метилциклогексенол 27,78
Метилциклогексендиол 10,48
Непроре агировавший
3-метилциклоге ксен 19,90
Конверсия метилциклогексена
Пример 3. Условия ния опыта следунв ие:
Температура, С
Давление реакции/атм
Продолжительность реакции, ч
Окись метилциклогексена 6,50
Метилциклогексанон 1,84
Метилциклогексанол " 4,08
Метилциклогексенон 9,78
Метилциклогексенол
Метилциклогексендиол 11,84
Непрореагировавший
4-метилциклогек-сен 18,84
Остаток 1,4
Конверсия
4-метилциклогексена
Пример 4. Условия ния опыта следуюшие:
Температура/ С
Давление реакции,атм
Продолжительность, ч
Окись циклогексена
Циклогексанон
Ци кло ге кс анол
Циклогексе ион
Циклогексенол
Циклогексендиол
Остаток
Непрореагировавший циклогексен
956477
Конверсия циклогексена
Пример 5. Условия ния опыта следующие:
Температура, С
Давление реакции,атм
Продолжительность реакции, ч
76, 75 проведе95
Взято:
3-метнлциклопентен
Скелетный .никелевый катализз атор
0,97
0,81 1з
Получено: вес. В
2,51
3,14
1,86
2,32
5,16
4,23
12,16 15,20
22,53 28,16
15,68 19у60
19,90 25,01
1,13 1,41 .
74,99 (Составитель A.Àðòåìîâ редактор A.Äîëèíè÷ Техред Ж.Кастелевич Корректор С Me M Ð
Заказ 6508/1 Тираж 445 . . Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Окись метилциклопентена
Метилцнклопен-. танон
Метилциклопентанол
Метилциклопентенон
Метилциклопентенол
Метилциклопентендиол
Непрореагировавший
3-метилциклопентен
Остаток
Конверсия метилциклопентена
Как видно из приведенных примеров, по предлагаемому способу конверсия исходного циклоолефина в 1,1-1,2 раза (на 10-15% ) больше, чем в известном способе, Кроме того, используемый в данном способе скелетный никелевый катализатор легко отделяется от оксндата без потерь и может быть с успехом повторно использован (пример 4), что существенно упроща>0 ет технологию процесса.
Формула изобретения
Способ получения смеси кислородf5 содержащих С6-С> алициклических соединений путем окисления соответствующих непредельных углеводородов кислородсодержащим газом при повышенной температуре в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения конверсии и упрощения технологии процесса, в качестве катализатора используют скелетный никелевый катализатор, а процесс проводят под давлением 30-60 атм.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1.. ABTopcKoe свидетельство СССР
В 551852, кл. С 07 С 27/12, 1976 °
2. Авторское свидетельство СССР по заявке Р 2613441/23-04, кл. С 07 D 3 01/06, 05.05.78 (прототип).
3. Современные методы органического синтеза, ЛГУ, 1974, с. 121.
