Способ получения оптически активного (-) диметилового эфира пиперидилянтарной кислоты
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскнх
Соцналнстнческнх
Реслублнк ()950722 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 1407.80 (21) 2956171/23-04 с присоединением заявки Ì9 (23) Приоритет Опубликовано 15.0882 Бюллетень М 30
Дата опубликования описания 15.08,82
Р1 М К з
С 07 D 295/10
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 822. .3 (088.8) У.М. Джемилев, P.Н. Фахретдинов, A.Ã. Телин и Г.A. Толстиков (::-!
Институт химии Башкирского филиала AH СССР (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНОГО (-)
ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА ПИПЕРИДИЛЯНТАРНОИ
КИСЛОТЫ
1 2
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения оптически активного (-) диметилового эфира пиперидилянтарной кислоты. указанное соединение находит применение для получения лекарственных препаратов, биологически активных веществ и, в частности в синтезе аттрактанта непарного шелкопряда основного вредителя лесных массивов .(диспарлура).
Известен способ получения рацемической формы диметилового эфира пиперидилянтарной кислоты путем присоединения пиперидина к диметиловому эфиру малеиновой или фумаровой кислот. Реакция идет при комнатной температуре практически с количественным выходом (1) .
Недостатком способа является необходимость делить рацемическую смесь диметилового эфира пиперидилянтарной кислоты, при этом при разделении энантиомеров по крайней мере 50Ъ целевого продукта.
Цель изобретения — повышение оптического выхода и упрощение технологии получения целевого продукта.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения оптически активного (- ) диметилового эфира пиперидилянтарной кислоты путем взаимодействия пиперидина с диметиловым эфиром малеиновой или фумаровой кислоты, процесс проводят в присутствии катализатора И1 (ацетилацетонат): РВ. В КЭА1(С Н )>, где йт =Кх=ЙЭ=(о-ментил);
К =фенил, R<=R>=(p-ментил); или
R<=R =R =(p-миртанил) при мольном
2. Э соотношении компонентов 1:3:4 в среде ароматического растворителя при температуре процесса -8-20 С.
Реакцию проводят при -8 C.
Предложенный способ позволяет получать оптически деятельный (-) диметиловый эфир пиперидилянтарной кислоты с оптическим выходом 68% и
О упростить технологию процесса, так как отпадает необходимость в разделении энантиомеров.
К 0,51 г (0,002 моль) Ni(ацетилацетонат), 2,9 r (0,006 моль)
Р(о-ментил), и 5 r (0,034 моль) ди25 метилового эфира малеиновой кислоты в 20 мл бензола в токе аргоиа при -5 С добавляют 0,91 г (0,008моль)
А1(СНЭ)» и пеРемешивают 20 мин.
Раствор катализатора переносят в токе аргона в стеклянную ампулу ем950722 няют, а остаток перегоняют в вакуу ме. Получают (") диметиловый эфир пиперидилянтарной кислоты. Т. кнп.
98/1 мм. рт. ст., Т. пл. 52 С.
Общий выход и оптический выход
5 продукта в зависимости от условий проведения реакции и природы хирального лиганда приведены -в таблице.
Время, ч Ю pÌ
Общий
Выход, Ъ
Температура, OC
Растворитель
Катализатор
92 -2,4 68
91 . -2,4 68
Р(О-ментил) 3
-8 16
Бенэол
Толуол
-8 16
96 -2 0 57
Бензол
Р оптический выход! технологии, процесс проводя в присутствии катализатора Ni (ацетилацетонат) : Ж„ г з А1(СгН )з где
Й =R =R> (О-ментил); Й. =фенил, 40 R =Rq=(o-ментил) Hexa л Иг. э=(o мнртанил) при мольном соотйошении компонентов 1г3 4 в среде ароматического растворителя при температуре -8-20 C.
2. Способ по п. 1, о т л н ч а юшийся тем, что реакцию проводят при температуре -8 С.
Формула изобретения
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Pfau М. Preparation de derives
N-substitues... Bull Soc. Chim. Fr., .1967 (4), 1117 (прототип) .
Составитель .Ж. Сергеева
Редактор Н. Киштулинец ТехредТ.Фанта. Корректор Г. Решет ннк
Заказ 5890/26 Тираж 445 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 костью 100 мп, куда предварительно помещают 9,5 r (0,066 моль) диметилового эфира малеиновой (или фумаро-, вой) кислоты, 8,5 r (0,1 моль) пиперндина и термостатируют при задан ной температуре и времени реакции.
Катализат разбавляют равным объемом бензола .(толуола) и пропускают через 10 г А1гОз. Растворитель отгоРЛР (о-ментил) Р(о-миртанил) 3
Р (о-ментил) P (о-ментил) 3
Р(о-ментил) .
Разработан способ получения (-) диметилового эфира пиперидилянтарной кислоты с высоким оптическим вы ходом, необходимого для синтеза (+) диспарлура - оттрактанта непарного шелкопряда.
1 ° Способ получения оптически активного (-) диметилового эфира пиперидилянтарной кислоты путем взаимодействия пиперидина с диметиловым эфиром малеиновой или фумаровой кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения оптического выхода целевого продукта,и упрощения.
-8 . 16
-8 16
0 16
+20 16
-8 10
89 -2,2 63
93 -2,17 62
93 -1,8 51 о
92 -2,35 67
