Реагент для определения хлора и его неорганических производных

Союз Советскик

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИ4ЕТЕПЬСТВУ (61 ) Допол н и тел ьное к а вт. с вид-ву (22) Заявлено 25. 09.80 (2l ) 2986077/23-26 (51)М. Кл. с присоединением заявки МС 01 В 7/00

С, 01 N 31/22

С, 01 N 24/00

1Ьаудоретееииый комитет

СССР (23) Приоритет по делам иэобретеиий и открытий

Опубликовано 30.07.82. Бюллетень Рй 28

Дата опубликования описания30.07.82 (53.) УДК 543.5:

:546.1 3 (088.8) П;М. Соложенкин, Ф.A. Шве (72) Авторы изобретения

ЗВЬЛИЭЖЕА

Институт химии им. В.И. Никитина АН Таджикской ССР (73) Заявитель (54) РЕАГЕНТ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРА

И ЕГО НЕОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ

1

Изобретение относится к использованию органических реагентов для количествен« ного определения элементов, в частности для количественного определения хло ра и его неорганических производных.

Известно соединение 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил (ТМОПО) формулы +3

15 применяющееся в качестве полупродукта органического синтеза при получении целого ряда стабильных радикалов (1). Известен реагент для определения хло ра. - 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипипери- 20 дин-1 оксил C2 ).

Однако указанный реагент получает ся из промышленного триацетонамина в две стадии, включая трудоемкий процесс глер, Дф, Шалухина и З.А. Зинченко

1 ф Х 4йаи 4Ф лаХа i; гидрирования. Это удорожает его производство. Кроме того, ошибка определения хлора составляет 1,47% при определяемом количестве хлора 54.10 г.

Цель изобретения - расширение арсенала реагентов для определения хлора и его неорганических производных с применением более доступного и дешевого реагента, а также повышение предела обнаружения хлора.

Поставленная цель достигается приме нением 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиреридин-1-оксила в качестве реагента для определения хлора и его неорганических производных методом электронного пара- . магнитного резонанса (ЭПР).

Применение указанного соединения упрощает и удушевляет процесс, так как оно, в отличие от известного реагента, получается из промышленного триацетон - . амина в одну стадию, минуя стадию гидрв рования, и производство его налажено в заводских масштабах.

3 94702

Сушность изобретения заключается в том, что количественное определение хлора и его неорганических производных основывается на гибели свободного стабильного радикала при реакции окисления иминоксильного кетона до соли окиси иммония, что ведет к уменьшению интенсивности сигнала ЭПР, обусловленного наличием неспаренного электрона в иминоксильном кетоне. 1О

22-10

Истинное содержание

Число определений

Средний результат

22,03 (22,20; 21,90, 22,0; 22,0; 21,80;

22,30)

0,0373-10

Дисперсия!

0,194-10

0,079-10

Критерий Стьюдента с надежностью с .

Правильность

2,262

0,179-10 3

Интервал среднего результата

Х+Е

Е . 450 (22,22 - 21,84}-10

О,81%

Процентная ошибка печивает по сравнению с сушествуюшйми способами расширение ассортимента реагентов для определения хлора, упрошение способа получения. Реагент является проКоличество хлора находится по интен сивности спектра ЭПР и сравнении его с калибровочным графиком.

П. р и м е р. Анализируемую пробу гв",5 эа пропускают через поглотительную склянку с раствором 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила (ТМОПО) в четыреххлористом углероде (3 мл), содержашем

20 мг/л ТМОПО. Через 20-30 мин иэ раствора отбирают аликвотную часть, помешают в ампулу и вводят в резонатор радиоспектрометра марки РЭ-1 306.

Количество хлора находят по сравнению интенсивности одной и трех лин и 25 спектра ЭПР с калибровочным графиком.

Полученные результаты сравнивают с результатами химического анализа.

Стандартное отклонение отдельного результата

Стандартное отклонение среднего результата

Таким образом, использование 2,2,6,6-тетраметил-Ф-оксопиперидин-1-оксила в качестве реагента для определения хлора и его неорганических производных обео4 ф

Аналогично реагируют ТМОПО на присутствие неорганических производных хлора. Так, в,укаэанных условиях предел обнаружения HCE в пробе составляет

0,46 мкг/см . Чувствительность метода определяется концентрацией ТМОПО в растворе и содержанием хлора в пробе.

Результаты статической обработки показывают, что ошибка метода находится в допустимых пределах и равна

О, 81%.

Дляпостроения калибровочного графика в аликвотную часть раствора (Змл)

ТМОПО в CCQ с концентрацией 20 мг/л пропускают точно известное количество газообразного СР (НСС). Через 2530 мин раствор йереносят в ампулу и по мешают в резонатор радиоспектрометра.

График зависимости интенсивности спектра

ЭПР от количества поданного хлора (HCR) подчиняется уравнению

Э=a — bx, где a - интенсивность спектра ЭПР ис ходного раствора;

Ь - коэффициент пропорциональнссти;

Х - концентрация хлора, мг/л.

В таблице приведена статистическая об работка полученных результатов.

947024

5 мышленным продуктом, что делает его доступным и более дешевым и повышает предел обнаружения хлора. Ошибка определения - 0,81% при определении

22 10 Змкг/см

Формула изобретения

Применение 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила в качестве реагента для определения хлора и его неорганических производных.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Розанцев Э. Г. Свободные имин оксильные радикалы. М., "Химия, 1 970.

2. Авторское свидетельство СССР по заявке % 2809177/26, кл. С 01 В 7/ОО;

10 Q 01М 27/78, 1979 (прототип).

Составитель А. Жаворонкова

Редактор H. Чубелко .Техред М. Надь Корректор Г. Огар

Заказ 5509/31 Тираж 509 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР до делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д, 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4