Способ получения пентадеканолида

 

Союз Советскик

Социапистическик

Респубиик

ОП ИСАН И Е („)941368

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИИЗЬСТВУ (б! ) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 17.09.79 (21) 2818505/23 — 04 с присоединением заявки РЙ (28) Приоритет (51)М. Кл.

С 07 0 31300

3Ьеуцарстееааьй квинтет

CCCP ао аеааи азееретеекй в юткритай

Опубликовано 0707 82 Бюллетень №25 (53) УДК 547.314..07 (088.8) Дата опубликования описания (72) Авторы изобретения

3. П. Головина, М. В. Фролкина, С. И. Перев1щкий, М. К. Зубарев н В . В. Кашннков

Калужский филиал Всесоюзного научно-исследовательского .с института синтетических и натуральных душистых веществ и Московский экспериментальный завод душистых веществ (7! ) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАДЕКАНОЛИДА

Изобретение относится к получению пентадеканолида — ценного душистого вещества с мускусным запахом, применяемого в парфюме1тной промышленности и для ароматизации мыла и косметических изделий.

Известен способ получения пентадеканолида электролитической конденсацией моиоэтилового эфира адипиновой кислоты с ш -замешенной ундекановой кислотой, в частности сер-оксиундекановой кислотой, с последующим разделением продуктов электросинтеза вакуумной перегонкой, омылением фракции, содержащей целевой продукт, выделением N-оксипентадекановой кислоты и лактонизацней последней 11).

Однако этот способ не имеет практического 1 применения. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения центадеканолида (2) формулы I электролитической конденсацией моноэтилового .эфира адипииовой кислоты формулы IT с 1а)-замешенной ундекановой кислотой формулы П1, в частности

Ю -ацетоксиундекановой, с разделением продуктов электросинтеза формул IV-И вакуум2 ной перегонкой, осуществляемой при 174—

220 С и 4 мм рт. ст., омылением фракции, содержащей этиловый эфир Ш-ацетоксипентадекановой кислоты формулы И, отделением примеси 1,20-эйкозандиола экстракцней толуолом, выделением (Ю - оксипентадекановой кислоты формулы VI I нейтрализацией соляной кислотой до рН 3 — 4 с последующей ее экстракцней толуолом,кристаллизацией н лактонизацией вьщеленной Ж -оксипентадекановой кислоты.

С Н ООС(СНз)4СООН+КО(СН2) оСООН а 1и

i Электроконденсацит

КО(С11 )14С ООСт Н

1ч

«С йаООС(Сйз )8СОО(.quq+RO(CH<)gp0R

Ч!

huCV>)4,COOe ча (СНз.)14С=О, Гдр - о-

Ъ

Недостатком данного способа является использование для разделения продуктов элект941368

Таблица 1

Способ

ВО (СН, },. СООН

Предлагаемый

Известный

Выход а-оксипентадекановой кислоты % от теор."

Выход пентадеканолида, % от теор."

Выход пентадеканолида, % от теор."

Выход (ю-оксипентадекановой кислоты, % от теор,"

23,34 (5) g

7,00 (2) СН СО

3 росинтеза вакуумнои перегонки, осуществляемой в достаточно жестких условиях. Это приводит к потере целевого продукта вследствие побочного процесса переэтерификации сложных эфиров формул 1V u V гидроксилсодержащими соединениями, образующимися в процессе электроконденсации. Выход пентадеканолида

14,6 — 5,3%.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии,, Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения пентадеканолида электролитической конденсацией солей моноэфира адипиновой кислоты и сю-окси- или Ю-ацетоксиундекановой кислоты с последующим выделением N-оксипентадекановой кислоты и ее лактониэацией, выделение ии-оксипентадекановой кислоты осуществляют путем обработки реакционной массы, полученной после электроконденсации, водно-спиртовым раство" Считая на исходную RO(CHg) (0COOH

Пример 1. N-Оксипентадекановая кислота. Водный раствор, содержащий 37,5 г (0,325 моль) ug - ацетоксиундекановой кислоты и 80,2 г (0,46 моль) моноэтилового эфира адипиновой кислоты, нейтрализованных 37,1 r (0,266 моль) карбоната калия, подвергают электролитической конденсации при 55 — 65 С и плотности тока на аноде 36 А/дм, пропуская

25 А ч электрического тока, По окончании реакции отделяют 69,6 r продукта электрокон45 денсации (число омыления 382 мг 1ОН), к которому добавляют 41,8 мл этилового спирта, 139,2 мл воды и 63,8 r (0,57 моль)

50 o-ного раствора;едкого кали. Реакционную массу нагревают до 80 — 85 С и выдерживают

50 при указанной температуре 2 ч. На вступивший в реакцию 1,20-эйкозандиол экстрагируют при

75 — 80 С 4 раза толуолом. Оставшийся после экстракции водный раствор калиевых солей органических кислот разбавляют 69,6 г воды и подкисляют 176 мл уксусной кислоты до рН

5 среды 5,7 — 5,9. Выделившуюся L6--оксипентадекановую кислоту экстрагируют при 75 — 80 С

2 раза толуолом. Толуольный экстракт охлаж4 ром щелочи, а затем органическими кислотами

C> — С4 до рН 5,7 — 5,9.

Зля обработки реакционной массы, полученной при электроконденсации после омыления ее водно-спиртовым раствором щелочи, используют такие кислоты, как уксусную, пропионовую, масляную и иэомасляную.

Выход пентадеканолида предлагаемым способом составляет 23,7 — 27,5% от теоретического при R=- СНЗСО и 23,6 — 29,5% при R=H, считая соответственно на Ш-ацетоксиундекановую и ои -оксиундекановую кислоту.

Применение предлагаемого способа пс зволяет осуществлять электролитическую конденсацию монозфира адипиновой кислоты как с сЮ-ацетоксиундекановой кислотой, так и с Ж-оксиундекановой кислотой.

Увеличение выхода при получении целевого продукта предлагаемым способом видно из табл. 1.

9,49 (5) 31,00 — 36,00 23,71 — 27,54

4,90 (2) 30,90 — 38,50 23,64 — 29,45 дают до 5 — 8 С, выдерживают при этой темпе ратуре 2 ч и отфильтровывают Ш-оксипентадекановую кислбту. После сушки получают

14,1 г(34,01% от теоретического, считая на

Ж -ацетоксиундекановую кислоту) (d -оксипентадекановой кислоты с к. ч. 209,3 мг

КОН (вычислено 217 мг КОН) и % OH

6,4 .(вычислено 6,59).

В примерах 2-4 (см. табл. 2) при электроконденсации используют едкое кали или водный аммиак.

Пример ы 6 — 10. и>-Оксипентадекановая кислота. В условиях примера 1 осуществляют синтез Ю-оксипентадекановой кислоты из N -оксиундекановой кислоты и моноэфира адипиновой кислоты (см. табл. 2).

Пример 11. Пентадеканолид. 14,6 г (О 054 моль) тd-оксипентадекановой кислоты, 63 r глицерина и 0,58 r едкого кали нагревают до 180 С при остаточном давлении 40—

50 мм рт. ст., отгоняя образующуюся при этом воду. Затем реакционную массу нагревают до 190 — 200 С лри остаточном давлении

5 941

2 — 5 мм рт. ст. с одновременной отгонкой образующегося лактона вместе с глицерином.

По мере отгона лактон отделяют от глицерина, последний возвращают в реакционную массу.

Лактон очищают вакуумной перегонкой (т. кил. 125 — 127 С при 2 мм рт. ст.) с по. следующей перекристаллизацней из водного спирта.

368 6

Получают 10 г (76,5% от теоретического)

99,2%.ного пентадеканолида с т. пл. 33-34 С и эфирным числом 232,5 (вычислено 233,3).

Литературные данные: т. пл. 35-36 С.

Выход парфюмерного пентадеканолида 23,727,5% при R .СНзСО и 23,6 29,5% от теоретического при ЙН, считая на соответствующую ца -замещенную кислоту.

9413б8

С 4 ь»

1/Ъ м

o„

О м ь ь м

И о

03 р

Ы

° y CV ь

00 ь (»1 О ь

cs м о .э

6 а Оа

М \ (»

Ю

5/) ь

Ю ь (tn

6 о

О Ф и R х о >Ъ

О

М ъ

° о

g 2

4е о ь.

Ю

Г м и„

1О м ь„ (»

Р» м м ь ь »

OQ О Ф

О

ОО

5 ф н

4 ф е

О О и н

I ХХ оо

I OO

Ж

ID и й

° goy

I Ф и Р ЯИР<

I 00 о у хо g оо н

0 04

XX со оо

00 х

О0 о Q

0О х и

v 0 х х

Ц о о с

0 х х

v 0 х

8" ,% х 0 х

0V

-о с оо

0х

И

0 0 х о о х0 о - о х"

0Х о О х сто у vо

И о .<И

Х0 М х о о о - х 0 о

00„ о о

3и хо" о о

< 1

4 р О ф.а О

Ф Й, lP p

Ы ф,о

v

ОО ю 4

00 ф

%A о, 0 .

М ) кубам о о О

° «4 ф о х

0 vo ц 55С о о

00 о

С 4

С»

v

Ф

4) М о ь и Я

941368 о

Ф )

° °

D„

° Ю

° М

Ф Ъ

11

Формула изобретения

Составитель Л. Крисанова

Техред Т. Фанта

Коррск.ор Г. Or р

Редактор T. Веселова

Заказ 4757/7 Тираж 445

ВНИИПИ Государственного комитета ГССР по делам изобретений и открытии

113035, Москва, Ж-35. Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Г1зтснт", г, ужгород. Ул. Проектная, 4

941368 12 вором щелочи, а затем органическими кислотами С,— Сд до рН 5,7--5,9.

Способ получения пентадеканолида элект- Источники информации, ролитической конденсацией солей моноэфира принятые во внимание при экспертизе алипиновой кислоты и tu-окси- или ut-ацеток- > 1. Свадковская Г. Э., Войткевнч С. А., сиундскановой кислоты с последующим выде- Смольянинова Е. К., Белов В. Н. Получение лением (s-оксипентадекановой кислоты и ее и -оксипентадекановой кислоты методом лактонизацией, отличающийся тем, "перекрестной" злектролитической конденсации. гто, с целью упрощения процесса и увеличения ЖОХ, 27, 1957, с. 2146 — 2152. выхода целевого продукта, вьщеление О -окси- 10 2. Производственный регламент получения пснтадекановой кислоты осуществляют путем пентадеканолида Р 47 — 36/14-75 Московского обработки реакционной массы, полученной пос- экспериментального завода душистых веществ, J1c элсктроконденсации, водно-спиртовым раст- 12.03.75.