Способ получения гептафтор-п-толуидина или тетрафтор-п- нитроанилина или 4-аминотетрафторпиридина

Сото з Советски и

Соцмалистическкк

Республик

ОП ИСАКИИ изовеитвния

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 936612 (6I ) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 21.03.80(2! ) 2897047/23 04 (51)М. Кл.

С 07Р213/73

С 07 С 87/60

С 07 С 85/04 с присоединением заявки,%

Гооударетеенкыа комитет (23) Приоритет (3) ЮК547.233. .1 822.7.07 (088.8) Опубликовано 23.01.83. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 23.01.53 до делам еаабретеннй и открытий

Ь

1 И та... (72) Авторы изобретения

А. А. Штарк, Т. В. Чуйкова и В. Д. Штейн ц

31

5у

123т „ -" ... .

Новосибирский институт органической химии Сие» цц> "отделения

АН СССР и Кемеровский государственный университет (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕПТАФТОР-rr-ТОЛУИДИНА, ИЛИ ТЕТРАФТОР-тт-НИТРОАНИЛИНА, ИЛИ 4-АМИНОТЕТРАФТОРПИРИДИНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения полифторированных аминозамещенных бензолов формулы

2 где R-СГЗ, М02, и 4-аминотетрафторпиридина, которые могут быть использованы в качестве гербицидов, пестицидов и фунгицидов, а также как полупродукты в синтезе светостойких красителей.

В литературе описан способ получения гептафтор- и -толуидина аминированием октафтортолуола водным аммиаком при температуре 132 С в запаянной амо пуле с выходом 82% t. 11 .

Основным недостатком этого способа является необходимость работы под давлением и, в связи с этим, сложность аппаратурного оформления.

Также описан способ получения тетрафтор- и --нитроанилина взаимодействием пентафторнитробензола с аммиаком в среде серного эфира при комнатной температуре (25оС ) 2) .

Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта (2023%), а также использование в качестве растворителя огнеопасного серного эфира.

Кроме того, описан способ получения

4-аминотетрафторпиридина аминированием пентафторпиридина водным аммиаком при

110 С в запаянной ампуле с выходом о

81% ГЗ 7 °

Недостатком этого способа также является необходимость работы под давлением.

Цель изобретения — упрощение процесса получения и повышение выхода целевого продукта.

Это достигается предлагаемым спосебом получения гептафтор- тт -толуидина или тетрафтор-и -нитроанилина, или

3 93661

4-аминотетрафторпиридина, заключающий- ся в том, что октафгортолуол или пентафторнитробензол, или пентафторпиридин аминируют жидким аммиаком при температуре испарения последнего (-33 С). При этом полифгорированный субстрат добавляют к жидкому аммиаку и ведут реакцию с перемешиванием до полного испарения аммиака.

I 1О

Пример 1. K 150 мл жидкого аммиака в двугорлой колбе емкостью

300 мл, снабженной мешалкой добавляют 7,00 г (29,6 моль) октафтортолу» ола и перемешивают 3 ч до полного

15 испарения аммиака. Добавляют в реакционную колбу 25 мл воды, перемешивают и отделяют нижний органический слой.

Сушат над окисью кальция, отфильтровывают и получают 6,73 г продукта. Перегонкой в вакууме получают 6,01 r (87%) о гептафгор- п -толуидина с т.кип. 8789 С/25. мм, ИК- и ЯМРF спектры которого идентичны спектрам заведомого образца.

Пример 2. К 80 мл жидкого аммиака в двугорлой колбе емкостью 150мл, снабженной мешалкой, добавлякт 2,00 r (9,4 ммоль ) пентафгорнитробензола и перемешивают 2,5 ч до полного иснарения аммиака. Полученный осадок промывают водой (25 мл) для удаления фто- . ристого аммония, сушат в вакууме над

КОН. Получают 1,72 r смеси тетрафтор- и -нитроанилина и изомерных нитродиа- минотрифторбензолов в соотношении 2: 1 35 (по спектру ЯМР 9F ). Промывают смесь петролейным эфиром (т,кип. 70-100 С), эфирный раствор упаривают и получают

2 4

1, 15 г {58%) тетрафтор- и -нитроанилина с т.пл. 104-106 С.

При мер З.К 80мл жидкого аммиака в двугорлой колбе емкостью200мл снабженной мешалкой, добавляют 1,00 r (5,9 ммоль) пентафторпиридина и перемешивают 2,5 ч до полного испарения аммиака. Добавляют в реакционную колбу 60 мл Н О, выпавший осадок отфильтровывают н сушат В Ваку ме над РдО5 Получают 0,90 г (89%) 4-амитетрафторпиридина с т.пл. 83,5-85 С (из петролейного эфира с т.,кип. 70-100 С), ИКи ЯМР" F спектры которого идентичны спектрам заведомого образца. формула изобретения

Способ получения гептафтор- и -толуидина или тетрафтор- rt-нитроанилина, или

4-аминотетрафторпирндина путем аминирования соответственно октафтортолуола или пентафторнитробензола, или пентафторпиридина, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, аминирование проводят жидким аммиаком при температуре испарения последнего.

Исгочники информации, принятые во внимание при экспертизе

)!

1. AOsop 3.$., Вогдоп J,, ТоЛощ J. С., J.C%qm 5ос., 1962, 1801.

2. Кнунянц И. Л„Якобсон Г. Г. Синтезы фгорорганических соединений. Химия, М., 1979, с. 201.

3. Ьс п1св R.Å., Burgess 3.Е., Gmseng yl. H, HolszetdIne ЯЛЧ. J,Clem. Soc< 1965, 575.

Составитель В. Теренин

Редактор Л. Письман Техред E.Õàðèòoí÷ ù Корректор Г. Решетпик

Заказ 10797/8 Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва, Ж35, Раушская наб„д. 4/5 филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул, Проектная, 4