Способ отделки натуральных кож
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз: Советсиик
Социалистичесиик
Республик У910708 (61) Дополнительное к авт. саид-ву(51}М. Кл.
С 09 D 3/38
С 14 С 11/00
C 09 D 3/80 (22)Заявлено 210579 (21) 2779437/23-05 с присоединением заявки №вЂ” (233Приоритет "Воудоротввнньй комнтот
СССР ао делам нзобретеиий и открытий
I (53}УДК 667 637.2(088.8) Опубликовано 070382. Бюллетень № 9
Дата опубликования описания 070382
А.В.Геворкян, Е.С.Егиян, Л.К.Калантарян, И.Н.Арзуманян, Н.А.Петрова, Г.Т.Иартиросян, А.Ж.Акопян, К.А.Григорян и И.А.Лифшиц (72) Авторы изобретения
Ъ ./ (Б4) СПОСОБ ОТДЕЛКН НАТУРАЛЬНЫХ КОК ." "" .,, j
Изобретение относится к области
;технологии переработки натуральных кож,в частности к их отделке водными дисперсиями полимеров.
Известен способ отделки кож хромового дубления с натуральной и шлифованной лицевой поверхностью путем нанесения грунта, предгрунта и покрывной краски на основе эмульсионного пленкообразующего 1 l.
Недостатком способа является слож- ность технологического процесса и недостаточность физико-механических показателей покрытий на коже.
Наиболее близким к изобретению по
15 технической сущности и достигаемому результату является способ отделки натуральных кож путем нанесения пропитывающего грунта на основе водной дисперсии акриловых сополимеров, сушки и последующего нанесения покрывной краски на основе водной дисперсии акриловых сополимеров, закрепления и ательский и проектный институт
2 прессования покрытия при 75-80о С и давления 150-200 атм (21.
Существенными недостатками данного способа являются сложность техноло.гического процесса, а также то, что используемые акриловые сополимеры придают отделанным кожам жесткость, не обеспечивают достаточных адгезий пок- < рытий, устойчивости к мокрому трению и многократному изгибу и других физико-механических показателей.
Целью изобретения является упроще" ние технологии процесса и улучшение физико"механических свойств покрытий на кожах.
Цель достигается тем, что по способу отделки натуральных кож путем нанесения пропитывающего грунта на основе водной дисперсии акриловых сополимеров, сушки и последующего нанесения покрывной краски на основе вод" ной дисперсии акриловых ссполимеров, закрепления и прессования покрытия при 75-80 С и давлении 150-200 атм, 3 91070 в качестве пропитывающего грунта используют грунт, включающий (в вес.ч.):
36-404-ную водную дисперсию сополимера хлоропрена, акриловый или метакриловой кислот и их эфиров с соотношением мономеров 77-85:3-7:10-17 соответственно 16-18; эмульгатор 2-2,5; этиловый спирт 5-5,5 и воду 74,7"76,7, а в качестве покрывной краски исполь-; зуют краску, вкЛючающую (в вес.ч.): 1ф пигментную часть 100; 103-ный водный раствор казеина 18-20; 203"ную водную восковую эмульсию 20-25; 35-40>"" ную водную дисперсию сополимера хлоропрена, акриловой или метакриловой
1кислот и их эфиров с соотношением мот номеров 73-88:2-j:10-20 соответственно 350-400 и воду 420-480.
Для отделки кож с натуральной лицевой поверхностью между пропитывающим грунтом и покрывной краской наносят предгрунт, представляющий собой смесь пропитывающего грунта И покрывной краскИ, взятых в соотношении 1:1-2
Водные дисперсии тройных сополиме-: ров хлоропрена с метакриловой или акриловой кислотами и их эфирами получа1
10-20
8 ф ют водно-эмульсионной сополимеризаци" ей хлоропрена при температуре 40+2 С в присутствии известных инициаторов и эмульгаторов. Полимеризацию проводят по следующему рецепту, sec. ч.
Хлоропрен 73-88
Иетакриловая (или акриловая) кислота 2-7
Эфиры акриловой (или метакриловой) кислот
Алкилсульфонат натрия (эмульгатор E-30) 3-4
Оксиэтилированный алкилфенол (эмульгатор ОП-10) 1-1,2
Персульфат калия 0,3-0,4
Вода 160- 180
После завершения процесса полимеризации в латекс вводят стабилизатор
НГ-22-46 (2;2-метилен бис, 4-метил, 6-третичный бутилфенол) или П-23 (2, 4,6 три-трет.бутилфенол) из расчета
2-3 вес. ч. на 100 вес. ч. полимера. ,Свойства полученных сополимеров представлены в табл. 1.
910708
1 Э I
SO ЭаЕ
urr олх
ХССЭ
I- 6 СС $
О 1- >
1
I
1
1 ь сО
CV ь
-1.
СЧ
СО
С» л О
0О
00. л сО О
ОО л ъО
С»
lA л
1 S
СС S .>, х
1
1
1
1 л
С0 л
4Ч сО
CD л!
С>
-з. л м
1 1 дФ S ь с ль сК > S
:»> S
oKsxrQ оао6 с х r K О!
Ч л
СЧ м
С» л
2i а
6 S
X I10 О е е
С»
LA
СО
CD
OО
Y о
6 с с
CL
1-.
>х
X о
lA
1 м л
X
I Э Х
ХОЭ аzy.
Э I- % X
ВО!- орех
crzX а
Э с о
S х з х
СС
СЧ л
1 ао !
О х о
2 (О
r o о и е
S с
or oý
О Л УСС»>>
CV м л
СО л
Ф IU
1- ° 6
v e
>х х
C о о с л л
>X о е
М»
С»
° лз сО
О м
IA
СО м
0 мъ
CD л
IA м
LA
0 м
X I- Y
>,oo
ИО1-И
С> л
t4 м !
CD м
CD л сЧ х
СЧ
Э е
S о с
1 о
М 0
° °
-1
Ф
CD
OO
СЧ
° °
rOO
CD .
LA
LA
СО
CD м
° °
0О
С» (Ч
° е
СО
С» м
С:>
1 х
+ т= х е х
О. о
CL о с х о а
5 о о х
2i т
>х о
Ф о
Э х
О
Э
X о
6 о
r о о х
S х с
Э
М о
Э
S х
6 х
Э
I
I
I
I !
1
I
1
I.
1
1
1
I
1
1.
1
1 л 2
Iorna о е х аз=
3 о s ааэ
C C Э
ЬФ скхь о аь а ЮоС л
I К
s i0 и
rc.m
1" 6 1С
OI-m
6 Я
S O
r cL
Э 6
2 о о
z r
1- О о х о о
o u е
X (О S е
1- о
v c о о о о
Э
X re о sc
1
1 .1
1
1
1
1
1 !
I
1
1
1 !
1
СС
X: я
hC
+
С"
ЪС
«С
ЛЕ
Ы
«С т
С: х сС
Ы
«С
X:
+ х ь ь
О 1 00
О !Ч
Ч»
СО л О О
СЧ
tA О\
° л
° м!
Ч ь а
° — СЧ в ь
-Ф Ч»
СО 1 О СЧ л л ь
4 ь ь
-Ф О а ь
° ° л
О ь м О
Ф м !ч
m ! ч ь
«К сС
+
«С
«С
+ +
С: х х сС
+ С
«С
С: х ь ь
LA CD ь сч а О ь е л л а ь ° л
° — СЧ ъО
О м
° л ь.ь
С:» ь ь
O 1 л л
1 >,О м м м OO
IA СЧ ъО
СО М \
1 ь м м м л
СЧ !Ч ц
1 м г
«С
cC X:
L0
+ +
hC hC
cC cC
:Е
+ +
Е: х х!
Э оас с s
u>s 1S21O
I-эо ь»,а м и
100
100
7 9 07
Процесс отделки кож проводят следующим образом. После подсушивания (и шлифования в случае облагороженных кож) на лицевую поверхность кожи наносят пропитывающий грунт из расчета
200-250 г/м (в случае облагороженных кож) и 150- 160 г/м (в случае кож с натуральной лицевой поверхностью}.
Нанесение грунта можно проводить как методом полива или распыления,так.10 и вручную при помощи щеток. После про-, питки проводят пролежку при комнатной температуре 8- 1О ч, в случае кож с натуральной лицевой поверхностью процесс пролежки исключают, для них сле- <5 дует процесс предгрунта.
Далее для облагороженных кож про-. водят подсушку при 75-90 С до влажности 14-163 и прессование в случае кож с натуральной лицевой поверх- gp ностью или подшлифовка и тяжка для облагороженных кож. Затем следует нанесение покрывной краски, закрепление и прессование при 75-80 С и дав-, лении 150-200 атм. После этого гото- д вые кожи обрезают, обмеривают и сортируют.
Пример 1. Кожу шлифуют с лицевой поверхности на 5-6 вес. 3 и наносят методом полива пропитывающий ЗО грунт следующего состава, вес. ч.
Водяная дисперсия тройного сополимера хлоропрена с метакриловой кислотой и бутилакрилатом
3S (39,М-ная) с соотношением мономеров соответственно 81:7:12 16
Алкилсульфонат натрия (эмульгатор E-30) 2 3 4р
Этиловый спирт 5,0
Вода 76,7
Далее пролежка 8 ч, подсушка при
75 С до влажности 143, подшлифовка, тяжка, покрывное крашение краской сле-45 дующего состава, вес. ч.
Пигментная час1ь
Водный раствор казеина (103-ный) 18
Водная восковая эмульсия (20б-ная) 20
Водная дисперсия тройного сополимера хлоропрена с метакриловой кислотой и метилметакрилатом (35 -ная) с соотношением мономеров соответственно 87:3:10 350
Вода 420
08 8
Затем следует процесс закрепления и прессования при 80 С и давлении
200 атм. После этого готовые кожи обрезают, обмеривают и сортируют.
Пример 2. Процесс ведут аналогично примеру 1, используя пропитывающий грунт следующего состава, вес. ч.
Водная дисперсия тройного сополимера хлоропрена с акриловой кислотой и метилметакрилатом (36,5i-ная) с соотношением мономеров соответственно 82:3:15 18
Алкилсульфонат натрия (эмульгатор Е-30) 2,0
Этиловый спирт 5,3
Вода 74,7
Далее пролежка 10 ч, подсушка при
80 С до влажности 153, подшлифовка, тяжка, покрывное крашение краской следующего состава, вес. ч.
Пигментная часть 100
Водный раствор казеина (103-ный)
Водная восковая эмульсия (203-ная) 22
Водная дисперсия тройного сополимера хлоропрена с акриловой кислотой и бутилметакрилатом (39,6/ -ная) с соотношением мономеров соответственно 80:4:16 375
Вода 450
Далее согласно примеру 1.
Пример 3. Процесс ведут аналогично примеру 1, используя пропитывающий грунт следующего состава, вес. ч.
Водная дисперсия тройного сополимера хлоропрена с метакриловой .кислотой и метилметакрилатом (40iная) с соотношением мономеров соответственно
80:5:15 17
Алкилсульфонат натрия (эмульгатор ° Е-30) 2 5
Этиловый спирт 5,5
Вода 75
Далее пролежка 8 ч, подсушка при
75О С до влажности 16, подшлифовка, тяжка, покрывное крашение краской следующего состава, вес. ч.
Пигментная часть
Водный раствор казеина (104-ный) 20
910708
100
Водная восковая эмульсия (203-ная) 25
Водная дисперсия тройного сополимера хлоропрена с .метакриловой кислотой и метилметакрилатом (404-ная) с соотношением мономеров соответственно
8О 5:15 400
Вода 480
Далее процесс ведут аналогично примеру 1.
Пример 4. Процесс ведут аналогично, примеру 1, используя про питывающий грунт следующего состава, вес. ч.
Водная дисперсия тройного сополимера хлоропрена с метакриловой кислотой и метилакрилатом (38,5Ф-ная) с соотношением мономеров соответственно 85:5:10 16
Алкилсульфонат натрия (эмульгатор Е-30) 2,2 Этиловый спирт 5 3
Вода 76,5
Далее пролежка 9 ч; подсушка при
90 С до влажности 14/, подшлифовка, тяжка, покрывное крашение краской следующего состава, вес. ч.
Пигментная часть
Водный раствор казеина (103-ный) 20
Водная восковая эмульсия (203-й) 23
Водная дисперсия тройного сополимера хлоропрена с метакриловой кислотой и этилакрилатом (39,5i-ная) с соотношением мономеров соответственно 88:2: 10 370
Вода 440
Далее процесс ведут аналогично примеру 1.
Пример 5. На кожу с натуральной лицевой поверхностью наносят методом распыления пропитывающий грунт следующего состава, вес. ч.
Водная дисперсия тройного сополимера хлоропрена с метакриловой кислотой и бутилакрилатом (37,81-ная) с соотношением мономеров соответственно 77:6:17 18
Алкилсульфонат натрия (эмульгатор Е-30) .2,0
Этиловый спирт 5,2
Вода 74,8
Далее подсушка и нанесение пред" грунта из расчета пропитывающий грунт вышеуказанного состава и покрывная краска (сос1эв в вес. ч. указывается ниже) в соотношении 1:1; прессование и нанесение покрывной краски следующего состава, вес. ч.
Пигментная часть 100
Водный раствор казеина (103-ный) 20
Водная восковая эмульсия (20 -ный)
Водная дисперсия тройного сополимера хлоропрена с метакриловой кислотой и метилметакрилатом (37,54ная) с соотношением мономеров соответственно 73:7:
:20 400
Вода 480
Дальнейшую отделку кож проводят аналогично примеру 1.
Пример 6. Процесс ведут, аналогично примеру 5, используя пропитывающий грунт следующего состава, вес; ч.
Водная дисперсия тройного сополимера хлоропрена с метакриловой кислотой и метилметакрилатом (403ная) с соотношением мономеров соответственно
80:5:15 17
Алкилсульфонат натрия (эмульгатор Е-30) 2 3
Этиловый спирт 5,4
1О
20
75,3
Вода
450
Далее подсушка и нанесение предгрунта из расчета пропитывающий грунт вышеуказанного состава и покрывная краска (состав указывается ниже) в соотношении 1:2, прессование и нанесение покрывной краски следующего сос45
Пигментная часть 100
Водный раствор казеина (1Oi-ный)
Водная восковая эмульсия (20 -й) 21
Водная дисперсия тройного сополимера хлоропрена с метакриловой кислотой и метилметакрилатом (40iная) с соотношением мономеров соответственно SO:5:
:15
Вода
12
Т а б л и ц а 2
Удлине при на женин
9,81 М у<Р о ст ст о у, Процент снижения отмича и отдушис" тости (по методу ЦНИИКП) Пример, Р
Усто чиво к мно кратн изгиб цикл
4 5
20,4
0,16
240
310
58,8
59,6
320
250
19 3
0,15
276
60,2
19 5
0,13
59,4 18,7
58,5 20,6
254
330
0,15
240
296
0 13
59,7
340
230
21,2
0,10
61,0
225
0,11
60,4
21,0
210
320
О, 12
11, 9107
Дальнейшую отделку кож проводя аналогично примеру 1.
Пример 7 Отделку натураль ных кож проводят аналогично примеру 6, исключая технологический процесс пред-> грунта.
Пример 8 ° Процесс ведут аналогично примеру 5, используя пропитывающий грунт следующегосостава,вес.ч, le
Водная дисперсия тройного сополимера хлоропрена с акриловой кислотой и метилметакрилатом (36,53-ная) с соотноше- 15 нием мономеров соответ ственно 82:3 .15 16
Алкилсульфонат натрия (эмульгатор E-30) 2 5
Этиловый спирт 5,5 2о
Вода 76
Далее подсушка и нанесение предгрунта из расчета пропитывающий грунт вышеуказанного состава и покрывная краска (состав указывается ниже) в
1500 1 29 27,0
1800 1,28 26,8
1500 1,30 27,5
1700 1 32 27 0
1500 1,31 27,2
2000 1,25 29,2
1500 1,27 29,6
1500 1,26 28,8 соотношении l:1,5, прессование, нанесение покрывной краски следующего сос тава, вес. ч.
Пигментная часть 100
Водный раствор казеина (103-ный) 18
Водная восковая эмульсия (204-ная) 20
Водная дисперсия тройного сополимера хлоропрена с акриловой кислотой и метилметакрилатом (36,54ная) с соотношением мономеров соответственно
82:3:15 350
Вода 420
Дальнейшую отделку кож проводят аналогично примеру 1.
Результаты испытаний физико-механических показателей полимерных покрытий на кожах, отделанных водными дисперсиями тройных сополимеров хлоропрена, по вышеуказанным примерам в сравнении с прототипом приведены в табл. 2.
910708
Продолжение табл. 2 по прототиny: а)облагорожен. ная кожа 0,18
1300 1 38 26 5
186
57,5 18,5
208 б)кожа с натуральным лицом О, 14
1200 1,34 28,6
58,7 16,0
145
30 формула изобретения
Способ по изобретению позволяет получать кожи с меньшей жесткостью и отдушистостью, значительной устойчивостью покрытий к мокрому трению и многократному изгибу, высокой адгезией. Наличие функциональных (карбоксильных) групп в молекулярных цепях тройных сополимеров хлоропрена с акриловыми эфирами обуславливает некоторое .повышение гигиенических свойств готовых кож (паропроницаемость и влагоемкость) — 2,90 мг/см ч, вместо паропроницаемости кож по прототипу—
2,50 мг/см ч.
Помимо упрощения технологии отделки, использование одних и тех же водных дисперсий сополимеров во всех технологических операциях отделки натуральных кож по описываемому способу (метод компактной отделки) приводит к значительному повышению адгезии между слоями наносимых покрытий в результате их полной совместимости.
Готовые кожи отличаются достаточно высокой сортностью — 84,6/ rro сравнению с 83,8i по прототипу.
1. Способ отделки натуральных кож путем нанесения пропитывающего грунта на основе водной дисперсии акрило55 вых сополимеров, сушки и последующего нанесения покрывной краски на основе водной дисперсии акриловых сополимеров, закрепления и прессования покрытия при 75-80 С и давлении 150200 атм, о т л и ч,а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и улучшения физико-механических свойств покрытий на кожах, в качестве пропитывающего грунта используют грунт, включающий (в вес. ч.):
36-404-ную водную дисперсию сополимера хлоропрена, акриловой или метакриловой кислоты и их эфиров с соотношением мономеров 77-85:3 7:10-17 соответственно 16- 18; эмульгатор 2-2,5; этиловый спирт 5-5,5 и воду 74,776,7; а в качестве покрывной краски используют краску, включающую (в вес.ч.): пигментную часть 100;103-ный водный раствор казеина 18-20; 20 ную водную восковую эмульсию 20-25;
35-404-ную водную дисперсию сополимера хлоропрена, акриловый или метакриловой кислоты и их эфиров с соотношением мономеров 73-88:2-7:10-20 соответственно 350-400 и воду 420-480.
2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью возможности отделки кож с натуральной лицевой поверхностью, между пропитывающим грунтом и покрывной краской наносят предгрунт, представляющий собой смесь пропитывающего грунта и покрывной краски, взятых в соотношении
1:1,2.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент США У 3374051, кл. 8 — 94.21, опублик. 1968.
lg 910708 16
2."Методика производства хромовых ральной лицевой поверхностью". Ерекож для верха обуви из крупного коже- ван, Производственное кожевенное объвенного сырья со шлифованной или нату- единение им. С.Шаумяна,1979(прототип).
Составитель 0.0болонская
Редактор 0.10ркова Техред С, Мигунова Корректор М Коста
Заказ 1026/29 Тираж 658 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35. Раушская наб,, д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4







