Способ получения солей тиазолилоксопропионитрилов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ, Союз Советских

Соцмалмстнчесттих

Рес уб ()906375 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 21. 04. 80 (21) "-910600/23-04 (23) Приоритет — (32) 17. 05. 79 (31} Р 2920182.9 (33) ФРГ

Опубликовано 15. 02. 82.Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 15.02.82 (53) УДК 547 789. ,1.07(088.8) Иностранцы

Райнхольд Путтнер, Ульрих Бюманн и Хартмут-4оппиен (ФР Г) (72) Авторы изобретения.

Иностранная фирма

"Шеринг АГ" (ФРГ) (71) Заявитель 541 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ТИАЗОЛИЛОКСОПРОПИОИИТРИЛОВ

Изобретение относится к способу получения новых биологически активных соединений, а именно, солей тиазолилоксопропионитрилов общей формулы 1

Известен способ получения нитрила тиазолилкоричной кислоты общей Формуasi III

N )

c(< ) = e(ovIx — „0

1 где Х - атом водорода или алкил, ко1п торый заключается в том; что соединение формулы Ы где R —

Rg—

В бутил или фенил; атом хлора или фтора или трифторметил; бутиламмоний, бензиламмоний, 1а г диалкиламмоний с 1-6 атомами подвергают взаимодействию с соединеуглерода в каждом алкильном нием формулы Ч остатке, пиперидиний, пирролидиний или морфолиний. 2Î

О

11 х- б- 4l

Соединения общей формулы I обладают инсектицидным действием и могут найти применение в сельском хозяйстве. где Х - имеет вышеуказанные значения (I) .

Соединения общей формулы ? 1? обладают инсектицидным действием.

Государствеай катетет

CCCP ао делам имбрвтений н отхрытнЯ (51) М. Кл, С 07 D 277/30

С 07 0 413/12

С 07 11 417/12

//А 01 М 43/78 ибель гусеец через

ДНЯ 2 о

Концентрация активного вещества, 3

Вещество

Дибутиааммоний — 1 — (2-xpp pye tlap-2-циам-2- (4-фенинтиазол-2-ил) -этенолят

0,1

100

Бензиламмоний- jl (2-хлорфенил-2-циан-2-(4-фенилтиазол-2-ил) -этенопят) 0,1

100

3 90637

Цель изобретения - получение новых соединений, расширяющих арсенал инсектицидных средств.

Эта цель достигается тем, что согласно способу получения соединений общей формулы I, соединение общей формулы II где В и Rg имеют вышеуказанные зна1 чения, подвергают взаимодействию с соответствующим амином.

Реакцию проводят в присутствии растворителя, такого как метанол, этанол, изопропанол, диэтиловый эфир или тетрагидрофуран, ацетонитрил или диметилформамид при температуре 0-2012С.

tl р и м е р 1. П -Бутиламмоний— †11 †(2-хлорфенил)-2-циан-2-(4-фенилтиазол-2-ил)этенолят) .

10.17 г (0,03 моля) 3-(2 -хлорфенил)-3-оксо-2 †(4-фенил-2,3-дигидротиазол-2-илиден) пропионитрипа суспендируют в 15 лл диоксана и при 25 С

0 смешивают с 2,19 г (0,03 моля) H -бутиламина, После непродолжительного перемешивания происходит растворение.

Сгущают в вакууме и остаток обрабатывают небольшим колилеством смеси циклогексана с хлороформом. Кристаллы отсасывают и обрабатывают путем многократного смешения с горячим диизопропиловым эФиром. Выход 7,5 г (60,71 от теор.) T. пл. 194-195 С.

Подобным же образом получают следующие соли: фв

Дибутиламмоний-(1 -(? -хлорфенил) -2 циан-2- 4-фенилтиазол-2-ил -этенолят, т . пл. 163-165 С

Бензиламмоний- (1 — (2-хлорфенил) -2-циан-2- (4-фенилтиазол-2-ил) этенолят), т. пл. 161-163 С

5 4

Пиперидиний-11-(2-хлорфенил) -2-циан-2- (4-фенилтиазол-2-ил) этенолят т. пл. 155-157 С

Пирролидиний-t1-(2-хлорфенил) -2-циан-2-(4-фенилтиазол-2-ил) -этенолят). т, пл. 63-65 С

Морфолиний-(1-(2-хлорфенил -?-циан-2-(4-фенилтиазол-2-ил) -этенолят,, т. пл. 189-191 С

Диметиламмоний - (1-(2-хлорфенил) -2-циан-2-(4-фенилтиазолил-2-ил)-этенолят!, т. пл. 99-101 С

Дигексиламмоний- (1-(2-хлорфенил-2-циан-2-(4-фенилтиазол-2-ил) -этенолят1, т. пл. 101-103 С

Морфолиний-f2-циан-1-(2-фторфенил) -2- 4-фенилтиазол-2-ил) -этенолят)1 т. пл. 172-173,5 С

Дибутиламмоний (1 -(2-хлорфенил)—

-2-циан-2-(4-фенилтиазол-2-ил) -этенолят1 т. пл. 175-176 С

Дибутиламмоний- 1-(2-хлорфенил)—

-2-циан-2-(4 трет-бутилтиазол-2-ил)—

-этенолят1, т. пл. 149-151 С

Дибутиламмоний-, 2-циан-2-(4-фенилтиазол-2-ил) †(2-трифторметилфенил)—

-этенолят, т. пл. 134-137 С

Пример 2. Соответствующие соли применяют в виде водных суспензий с заданной концентрацией.

Этой суспензией дозированно опрыскивают (4 мг жидкости для опрыскивания на 1 см ) листочки цветной капусты в чашках Петри из полистирола. После высыхания нанесенного опрыскиванием отложения в каждую чашку

Петри отсчитывают 10 молодых гусениц моли капустной (Plutella maculipen—

nis) и в закрытых чашках Петри выдерживают 2 дня при наличии обработанного корма.

Результаты испытаний соединений с, ей формулы (I) на гусеницах моли капустной приведены в табл.

Т а б л и ц а 1

906375

Продолжение табл. 1

Пиперидиний- 1 †(2-хлорфенил-2-циан-2-(4-фенилтиазол-2-ил)-этенолят) 100

0,1

Пирролидиний-(1-(2-хлорфенил)-2-циан-2-(4-фенилтиазол-2-ил)-этенолят"1

100

0,1

Н -Бутиламмоний- (1- (2-хлорфенил) -2-циан-2- (4-фенилтиазол-2-ил) -этенолят

100

0,1

Морфолиний- 1,1 †(2-хлорфенил)-2-циан-2-(4-фенилтиазол-2-ил)-этенолят) 100

0,1

Диметиламмоний- (1-(2 хлорфенил) -2-циан-2- (4-фенилтиазол-?-ил) -этенолят

100

0,1

Дигексиламмоний- (1 †(2-хлорфенил)-2-циан-2-(4-фенилтиазол-2-ил) -этенолят

100

0,1

Иорфолиний-(2-циан-1-(2-фторфенил) -2-(4-фенилтиазол-2-ил) -этенолят)

100

0,1

Дибутиламмоний- (1- (2-хлорфенил) -2-циан-2- (фенилтиазол-2-ил)-этенолятJ

100

0,1

Дибутиламмоний- (1 †(2-хлорфенил)-2-циан-2-(4-трет-бутилтиазол-2-ил)-этенолят) 100

О,1

Дибутиламмоний-12-циан-2- (4-фенилтиазол-2-ил) - (2-трифторметилфенил) -этенолят) 100

0,1

Гибель мушек в через 48 ч, т

Дибутиламмоний- (1-(2-хлорфенил) -2-циан-2-(4-фенилтиазол-2-ил)-этенолят) 0,0025

Пиперидиний(1 †(2-хлорфенил-2- циан-2-(4-фенилтиазол-2-ил)-этенолят) 0,0025

Пример 3. Соответствующие соли применяют как водные суспензии желательной концентрации. Средство, принятое для сравнения, также разбавляют водой в виде суспензий или эмуль-<о сий желательной концентрации. Полученными рецептурами, содержащими активное вещество, дозировано опрыскивают крышки и днища чашек Петри (4 мг жидкости для опрыскивания на 1 c ). По 45

25 зрелых особей средиземноморских плодовых мушек (Ccratitis capitata) находящихся в каждой из закрытых чашек Петри, подвергают воздействию нанесенных опрыскиванием покрытий за 48 ч, в круглосуточных лабораторных условиях, Результаты испытаний соединений общей формулы (I) на средиземноморских мушках приведены в табл. 2.

Таблица 2

906375

Продолжение табл. 2

Н -Бутиламмоний- (1-(2-хлорфенил-2-циан-2-(4-фенилгиазол-2-ип)-этснолят

0,0025 миметиламмоний-. (1-(2-морфенил) -2-циан-2-(4-фенилтиазол-2-ил) -этенолятj

0,0025

Дигексиламмоний - (1 - (2-хлорфенил-2-циан-2- (4-фенилтиазол-2-ил) -этенолят) 95

0,0025

Дибутиламмоний-(2-циан-(4-фенилтиазол-2-ил) -(2-трифторметилфенил) -этенолят."1

0,0085

100

2-Хлор-3-окси-2-(4-фенил-2-тиазолил) -нитрил коричной кислоты

0,0025

Сложный эФир (4-циан-3-феноксибензил) -2-(4-хлорфенил)-изовалериановой кислоты

0,0025

6. 7. 8. 9, 10. 10-гексахлор-1.5. 5а 6.9 9а-гексагидро=б,9-метано-2,4,3 -бензодиоксатиепин-3-оксид-.

0,0025

Гибель долгоносика после 4-х дневной выдержки, 3

Концентрация активного ве щества, 3

Вещество

Н -Бутиламмоний- 1-(2-хлорфенил) -2-циан-2-1,4-фенилтиазол-2-ил) -этенолят) 0,016

0,064

Иорфолиний- 31- (2-хлорфенил) -2-циан "2- (4-фенилтиазол-2-ил) -этенолят1

0,016

0,0064

92

Дибутиламмоний-(2-циан-2-(4-фенилтиазол-2» )- (2-трифторметилфенул-этеноля ) 0,016

0,0064

100

Сложный эфир 0,0-диметил-О-(п"нитрофенил)-тиоксофосфорной кислоты

0,016

0,0064

100

Средство, принятое для сравнения

-г

Пример 4. Соответствующие соли, применяют в виде водных суспензий желательной концентрации, Также применяют средство для сравнения, разбавленное водой в виде .эмульсии.

Этими рецептурами активного вещества дозированно опрыскивают (4 мг раствора для опрыскивания на 1 см ) зерна пшеницы, покрывающие днища

Вещество, принятое для сравнения чашек Петри слоем толщиной одно зерно. Покрытие, нанесенное опрыскивазо, нием, выдерживают на воздухе 15 дней> затем в закрытые чашки Петри помещают 4 дня около 100 зрелых особей долгоносика амбарного (Sitophilus рапагшз) на каждую опытную группу.

Результаты испытаний на долгоноси" ке амбарном приведены в табл.3.

Таблица 3

906375 формула изобретения где Rq—

Rg— е

Составитель С. Кедик

Редактор Н. Киштулинец Техред Л. Пекарь Корректор А. Ференц

Тираж 447 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 414/77

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения солей тиазолилок сопропионитрилов общей формулы бутил или фенил; атом хлора или фтора или трифторметил; бутиламмоний, бензиламмоний, 1 диалкиламмоний с 1-6 атомами углерода в каждом алкильном

10 остатке, пиперидиний, пирролидиний или морфолиний, о т л и ч а ю щ и и - я тем, что соединение общей формупы где R . - Е имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соответствующим амином.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Выложенная заявка ФРГ Ю 2703542, кл. С 07 D 277/30, опублик. 1978.