Термопластичная формовочная композиция

(72) Авторы изобретения

В ° В. Гурьянова, Б.М. Коварская, А.Б, Блюм

А.Г. Грузнов, Л.М, Романов, Ю.И. Вишняк, P.Ñ. Балтрушис, З.И-Г. Бересневичюс, Г.А. и В.П. Потапов ов, (71) Заявитель (54) ТЕРМОПЛАСТИЧНАЯ ФОРМОВОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к созданию термопластичных формовочных кбмпозиций на основе сополиоксиметилена и может быть использовано в химической промышленности, для изготовления конструкционных пластиков.

Известна термопластичная формовочная композиция, включающая сополиоксиметилен и стабилизаторы класса

I биофенолов, например, 2,2 -бис-(4-метил-6-трет-бутилфенола) в сочета" нии д акцептором формальдегида " дициандиамидом (1 ).

Недостаток композиции — летучесть стабилизатора в условиях гранулиро1j вания методом вакуум-экструзии, а также появление желтовато-коричневой окраски полимерных изделий с добавками фенольных стабилизаторов в условиях длительной эксплуатации при повышенных температурах (100-140 С) . о

Наиболее близкой к предлагаемой по технической сущности и достигаемому результату является термоплас2 тичная формовочная композиция, содержащая сополиоксиметилен и стабилизаторы — бисфенолы и фенолформальдегидные, фениланилинформальдегидные или фенолфурфурольные смолы, полифеноляты щелочных и щелочноземельных металлов, их смеси между собой и или с аминными термостабилизаторами в количестве 0,05-10 вес. 1 (2 ).

Однако известные композиции имеют недостаточную термостабильность, не обеспечивают сохранения требуемых механических свойств при длительной эксплуатации и окрашены в темный цвет.

Цель изобретения — повышение термостабильности, сохранение механических свойств в процессе длительного

I старения и предотвращение ее окрашивания в процессе термообработки и эксплуатации.

Эта цель достигается тем, что известная термопластичная формовочная композиция. содеожащая сополиокси896028 4 имеющий 9,8> нестабильной части и 6 окклюидированного бензина, стабилизированный 0,34 фенолформальдегидной смолой подвергают вакуум-экструзии н- при 230 С и остаточном давлении

25 мм рт.ст. Полученный материал содержит 98 стабильной части, окрашен в темный цвет и имеет скорость разложения на воздухе при 222 С равную

1о 0,024/мин.

3 метилен и стабилизатор, содержит в качестве последних смесь 1-нафтилтиодигидроурацила, дилаурилтиодипропионата и дициандиамида или мелами" на при следующем соотношении компоне тов, вес.ч.:

Сополиоксиметилен 93 99 7

1-Нафтилтиодигидроурацил

Дилаурилтиодипрбпионат О, 1-1

Дициандиамид или меламин 0,1-3 „

Применяемый сополиоксиметилен (ПОМ) имеет формулу НО(СН О)„„-СН -СН,. .СН СН О(CH O) H, где (СН О)п и (СН О)„„Н - нестабильная часть, и и а 10.

Пример 1. К 99,7 вес.ч. порошкообразного сополиоксиметилена, содержащего 1В нестабильной части, добавляют 0,1 вес.ч. дициандиамида, 0,1 вес.ч. стабилизатора Урил ТН(1"

-нафтилтиодигидроурацил) и О,1 вес.ч. дилаурилтиодипропионата (ДЛТДП). За" тем полимерную композицию вакуумэкструдируют.

Пример 2. К 93 вес.ч. порошкообразного ПОМ, содержащего 15> нестабильной части, добавляют 3 вес.ч. меламина, 3 вес.ч. стабилизатора

Урил ТН и 1 вес.ч. ДЛТДП в легколетучем растворителе (этиловом спирте или ацетоне), перемешивают, тщательно высушивают и вакуум-экструдируют.

Il р и м е р 3 ° IlOM с вязкостью

0,55 (в диметилформамиде при 150 С), О, 1 "3

Таблица 1

Налет стабилизатора в вакуум-экструдере

Содержание стабильной части, о вес. 4

98,7

99,4

99,7

0,033

0,022

0,012 есть нет нет л

ll р и м е р 6. Термоокислительную стабильность стабилизированных и нестабилизированных образцов ПОМ оценивали по потере веса на статической вакуумной установке. Температура опыЗначение скоростей

Образец разложения ПОМ при

222оC на воздухе, 3 мин

Пример 4. Исходный ПОМ по примеру 3, стабилизированный предлагаемыми в изобретении стабилизатораls ми; дициандиамидом.(0,53), Урилом ТН (0,53) и ДЛТДП (0,33), после вакуумэкструзии в условиях примера 3 содержит 99,23 стабильной части, имеет меньшую скорость разложения, равную го 0,0143/мин. Полученный материал не содержит бензина и сохраняет белый цвет.

Пример 5. ПОМ с вязкостью

2s 0,59 и содержанием нестабильной час.ти 10,43, стабилизированный различным образом, подвергали вакуум-экструзии при 250 С и остаточном давлении

15 мм рт.ст. После вакуум-экструзии зо композиции с добавкой дициандиамида и стабилизатора НГ 22-46 (2,2 -бис-(4-метил-6"третбутилфенола)(!),новолачной фенолформальдегидной смолы марки Идитол (I1) и смеси меламина, стабилизатора Урил ТН и ДЛТДП (III) имеют показатели, представлены в табл. 1. та 200"С, давление кислорода

55 200 мм рт.ст. Навеска образца 0,05 г.

Образец 1 — ПОМ беэ добавок

Образец II — ПОМ + 0,5Ф стабилизатора Урил ТН (контрольный) 896028

Таблица 2

0,3

1,6

0,3.

0,8

1,0

100

2,5

2,8

2,85

350

1,5

1,7

Тaблица 3

О.бра зец

Исходный

2,9

2,0

3,0

2,2

20

31 .24 22

32 23 20

1 зе

19.31 28 27

55

Таблица 4

Изменение цвета при старении в течение суток

60 90

Образец Исходный

Желтый

Белый

Желтоватокоричневый

Желтокоричневый

Темный

Белый

Темный

Темный

Темный

Белый

Белый

111 Белый

Образец III — ПОМ + 0,5/ стабилизатора Урил ТН + 0,54 дициандиамида + 0,34 ДЛТДП.

В табл. 2 показаны потери веса (в 4 от исходного) образцов ПОМ в процессе термоокислительной деструкции.

Время, Потери веса, 3 образца ("

Данные, приведенные в табл. 2, свидетельствуют о том, что предлагаемая композиция обладает большей термоокиспительной стабильностью по сравнению с известной композицией.

Пример 7. Литьевые образцы

ПОМ в виде стандартных брусков и лопаток подвергались длительному тепКак видно из табл. 3-4, изменение физико-механических свойств образцов

ПОМ партии (111) наблюдается в значительно меньшей степени по сравнению с другими партиями. Так, относительное удлинение образцов ПОМ чео рез 90 сут при 120 С уменьшается для

j II u Ill партий соответственно ловому старению. Эффективность стабилизаторов оценивали по изменению физико-механических свойств IlOM e процессе теплового старения при

5 120 С, Партия 1 — ПОМ + 0,53 дициандиамида, + 0,53 стабилизатора НГ 22-46

Партия 11 — llOM + 0,3ь фенолфурфурольной смолы (известная)

lO

Партия III — ПОМ + 0,53 дициандиамида + 0,5Ф стабилизатора Урил ТН +

0,33 ДЛТДП.

Изменение значений относительного удлинения. (33) образцов llOM в про 5 цессе длительного старения при 120 С е и изменение цвета образцов ПОМ при старении приведены в табл, 3 и 4 соответственно.

° а ФФ

Изменение значений относительного удлинения 3Ф в течение суток

"loJ o на 48, 40 и 194 Кроме того, одним иэ достоинств предлагаемой композиции является отсутствие окрашивания стаS5 билизированных образцов в процессе старения. Так, образцы ПОМ с добавкой стабилизатора НГ 22-46 становятся желто-коричневыми через 90 сут старения. Образцы рекомендуемой компо7 896028

0,1 — 1

Формула изобретения

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент франции N 1273219, кл. С 08 f, опублик. 1962

2. Авторское свидетельство CCCP

N 362050, кл. С 08 L 59/04, 1972

Составитель А. Горячев

Редактор Н. Киштулинец Техред Т.. Маточка Корректор Г. Решетник

Заказ 11622/8

Тираж 511 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 8-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 зиции остаются белыми до конца старения.

Таким образом предлагаемое, изобретение позволяет интенсифицировать процесс вакуум-экструзии за счет 5 уменьшения налета стабилизатора в технологических вакуумных линиях; увеличить ресурс работы изделий из сополиоксиметилена, применяемых в электротехнической, автомобильной и при- >0 боростроительной отраслях промышленности в качестве конструкционных пластиков. Предлагаемая композиция позволяет изготавливать изделия молочно-белого цвета с улучшенным видом.

Термопластичная формовочная композиция, содержащая сополиоксиметилен и стабилизаторы, отличающаяся тем, что, с целью повышения термостабильности, сохранения механических свойств в процессе длительного старения и предотвращения ее окрашивания в процессе термообработки и эксплуатации, она содержит в качестве стабилизатора смесь 1-нафтилтиодигидроурацила, дилаурилтиодипропионата и дициандиамида или меламина при следующем соотношении компонентов, вес.ч,:

Сополиоксиметилен 93-99,7

1-нафтилтиодигидроурацил 0,1 — 3

Дилаурилтиодипропионат

Дициандиамид или меламин 0,1-3