Способ получения изомеров ксилола

 

Союз Советскнх

Социалистические Республик (ii)890971 (61) Дополнительный к патенту (22) 388BJI880 24.07. 74 (21) 2049507/23-04 (23) Приоритет — (32) 13. 09, 73 (51) М. Кл.

С 07 С 15/08

Гаеударстеенный каннтет

СССР (31) 397038 (331 США

Опубликовано 15. I Z. 81.бюллетень М 46

Дата опубликования описания 17 12 81 па делен нзабретеннН н аткрытнй (53) Д1 665.656 (088.8) Иностранцы г .он (72) Авторы изобретения

Вернер Отто Хааг и Дэвид Гарольд Om (С1ЦА) Иностранная фирма

"Иобил Ойл Корпорейшн." (71) Заявитель (США) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕШИ ИЗОМЕРОВ КСИЛОЛЛ

Т а б лица

Точка за- Точка

Уделы ый вес, г/см3

Соединения стывания, кипео Q (. ния, С

Этилбензол -95

136,17 0,8676

I38,33 0,8626

13,28

-47,95

-25,16 и-Ксилол

139,1 0,8645 м-Ксилол

144,44 0,8824 о- Ксилол

Изобретение относится .к способам получения изомеров ксилола и может быть использовано в нефтехимической промьппленности.

Ксилолы содержатся во фракциях б дистиллята каменноугольной смолы, продуктах риформинга нефти и жидких продуктах пиролиэа в смеси с другими углеводородаьж, имеющими близкую точку кипения. Ароматические компоненты 10 легко отделяются от неароматических, например путем экстракции растворителями. В результате дистилляции получают Фракцию, содеря ащую в основном

С8-ароматические углеводороды. О-Кси- l5 лол возможно отделить от других Cgароматических углеводородов путем фракционированной дистилляции, п-ксилол путем дробной или фракционированной кристаллизации. 20

Обычно и-ксилол получают из смесей С8-ароматических соединений С8, выделяемых из таких видов сырья, как лигроин, в частности из продуктов риформинга, обычно методом экстракции растворителями. В табл. и зиводится характеристика С -ароматических углеводородов, содер;::;ащихся г подобных смесях.

Основными источниками Св-ароматических углеводородов являются фракции, полученнь|е в результате риформинга лигроина и дистилляты процесса пиролиза. Ароматические углеводороды, получаемые из этих фракций, широко

0,6-1,6

0,608

Таким образом, вместе с подаваеыми ароматическими углеводородами вводится значительный объем водорода.

Цля увеличения производительности процесса необходимо уменьшить циркуляцию водорода, приводящую к повьппению скорости старения катализатора.

Старение катализатора происходит в результате отложения углеродистых материалов на катализаторе, что вызывает необходимость в его регенерации путем выжигания кокса при падеразличаются по составу и обычно содержат 10-32 вес. . этилбензола, остальное — ксилолы: примерно до 50 вес.Ж мета-, 25 вес. пара- и ортоксилола.

Известен способ получения изомеров ксилола путем контактирования ароматических углеводородов с катализатором изомеризации в присутствии водорода. В качестве катализатора используют обычно катализатор, содержащий платину и в качестве основного изомера получают п-ксилол (11.

Расчетным термодинамическим равновесием для ароматических изомеров С в условиях процесса при 454,44 С яво ляются, вес. : этилбензол 8,5;.а -кси" лол 22,0;м-ксилол 48,0; о-ксилол 21 5.

При повышении температуры на 10 С равновесная концентрация этилбензола повышается на 1 вес., о-ксилола не изменяется, а для п- и м-ксилолов она снижается на 0,5 вес. .

Процесс контактирования характеризуется следующими данными:

Давление в реакторе, кг/см 12,30-15,82

Температура на входе в реактор, С 443,33-482,22

Теплота реакции Отсутствует

Жидкостная часовая объемная скорость, об/об/ч

Количество реакторов в системе 1

Толщина слоя катализатора, м 3,353-4,57

Плотность катализатора, г/см

Рециркуляция, моль водорода на моль углеводородного сырья 7,0-14,0

Максимальное падение давления в катализаторе, кг/см 1,406

0971

4 нии активности катализатора. Реакцию начинают при 454,44 С и повышают тема пературу с целью поддержания заданного уровня изомеризации до 482,22 С.

Присутствующий в сырье этилбензол час10

4О

55 тично удаляют до проведения контактирования сырья с катализатором, Прй проведении контактирования этилбензол переходит через этилциклогексан в диметилциклогексаны, которые, в свою очередь, равновесно переходят в ксилолы. Конкурирующими реакциями являются дпспропорционирование этилбензола в бензол и диэтилбензол, гидрокрекинг этилбензола до этана и бенэола и гидрокрекинг алкилциклогексанов.

Степень приближения содержания этилбензола к равновесной концентрации в смеси С>-ароматических углеводородов зависит от продолжительности проведения процесса контактирования.

На равновесное содержание этилбензола большое влияние оказывает парциальное давление водорода, а изменение температуры — незначительное.

Потеря этилбензола за счет перехода в вещества другого молекулярного веса зависит от степени приближения к равновесию. К образуемым из этилбензола соединениям относятся нафтены С6, бензол, образующийся в результате крекинга, бенэол и ароматические соединения С о, образующиеся в результате диспропорционирования соединения другого молекулярного веса, помимо ссединений С . Образуются также углеводороды С5 и более легкие побочные углеводородные продукты.

Изомеризация ксилолов проходит более избирательно, чем изомеризация этилбензола, и поэтому при различном составе сырья степень приближения к равновесию может колебаться в значительном интервале значений. Потеря ксилола за счет перехода в продукты другого молекулярного веса зависит от продолжительности контакта. К побочным продуктам относятся нафтены, толуол, ароматические соединения С0 и С и более легкие продукты гидро5 крекинга. Этилбензол является причиной относительно быстрого падения активности катализатора и это влияние пропорционально его концентрации в исходном сырье.

Таким образом, при проведении данного способа необходимо использование водорода, дорогостоящего катали0971

5 8Q затора. При проведении процесса образуются также побочные продукты, происходит потеря ксилолов, Известен также способ полу .ения изомеров ксилала путем кантактирования Са-ароматических углеводородов с алюмосиликатным катализатором, таким как морденит, фожазит и др.f2).

Наиболее близким к изобретению является способ получения изомеров ксилолов путем контактирования смеси

С8-ароматических углеводородов, содержащей этилбензолы и ксилолы с катализатором на основе цеолита типа

ZSM, в частности ZSH-4. Процесс проводят в отсутствии водорода, темперао туре 121,1-367,8 С, давлении до

140,6 кг/см (31.

Недостаток способа заключается в том, что содержащийся в сырье этилбензал не прстерпевает превращений.

Цель изобретения — повышение качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения изомерав ксилола путем контактирования смеси С -ароматических углеводородов, содержащей этилбензоль| и ксилолы в жидкой фазе используют катализатор-цеалит ЕБ11-5 или цеолит ZSH 21 в кислой форме при

О температуре 260-348,9 С и повышенном давлении.

Отличительным признаком способа является использование в качестве катализатора цеолитов ZSH-5, или ZSH-21, или ZSH-12 в кислой форме при указанной температуре. Процесс проводят при давлении до 70,3 кг см, объем/ 7 1 ной скорости подачи сырья 0,5-1,0 ч

Кроме тога, катализатор содержит связующее типа глинозема, Цеолиты типа ZSH-5 или 2511-21 в кислой форме (в Н+-форме) нредставляют собой катализаторы изамеризации ароматических соединений С, которые не только очень активны и избирательны при сдвиге метильных групп у ксилолов, но и вызывают превращение этил— бензола. В частности, происходит значительное диспропорционирование этилбензола при небольшом диспропарционировании ксилолов.

На чертеже представлена принципиальная схема проведения процесса.

Смесь 1 С -ароматических углеводородов, полученная в результате экстракции продуктов платформинга лигроина, подают на дистилляцию в колонну 2, в которой проводят частичное ат деление этилбензала. Последний выводят в виде головного погона по линии 3. Возможно проведение процесса без использования колонны 2.

Кубовый остаток колонны 2 состоит из ксилолов и этилбензола. Кубовый остаток выводят по линии 4 и смешивают с рециркулируемыми ксилолами, которые подают по линии 5. Полученную смесь подают в расщепляющую колонну 6. Продукт низа колонны отводят по линии 7.

Зтат продукт состоит из ароматических производных С9, полученных в результате диспропорционирования зтилбензола и побочных реакций трансалкилирования ксилолов. Возможно проведение процесса с получением продукта низа колонны, содержащего о-ксилол. В этом случае продукт низа направляют на дис- тилляцию для отделения а-ксилола от ароматических саедине пш Сц (на чертеже показано 1.

Головную фракцию колонны 6 расщепления направляют по линии 8 к устройствам для отделения и — ксилола. На представленной схеме п — ксилол выделяют путем фракционированной кристаллизации в кристаллизатаре 9,. включающей охлг дение и фичьтрацию кристаллов п-ксилала из жидкой фазы. Возможно ис— пользовать и цругие системы выделения п-ксилала, например избирательную сорбцию. Чысокочистый п-ксилол выводят по линии 10.

Поток ароматических саед. нений СВ с пониженным содержанием и — ксилола выводят из кристаллизатора по линии 11 и направляют через нагреватель 12 в аппарат для каталитической изомеризации 13, где он контактирует в условиях реакции с цеалитом типа ZSH-5 или ZSH-21 в кислой форме. Основной реакцией в аппарате 13 для изомеризации является сдвиг метильных групп молекулах ксилала в сторону равновесных концентраций трех ксилолов.

Кроме изамеризации ксилола проходят и вторичные реакции трансалкилиоования с образованием бензала, толуола, полиэтилбензалов, полиметилбензолов, этилтолуалов и этилксилолаз.

Важной реакцией является диспропарциониравание этилбензола с образованием бензола и полиэтилбензолов.,1алучаемый в аппарате 13 для изомеризации изомеризат направляют по линии 14 через теплаабменник !5 в колонну 16 для отпаэивания. Легкие фрак7 89097 ции изомеризата (бензол, толуол и газообразные в нормальных условиях углеводороды) выводят из верхней части колонны 16 по линии 17, продукт низа по линии направляют на смешение со свежим сырьем.

Относительная константа рксрости

2 зтилбензол бензол з Лизтилбензол

125

2 ксилале толкал з трииетилбензол

Трансалкилировакие протекает при следующих константах скорости:

Относительная константа скорости

Этилбекзол + ксилол

1<силол + этилбензол

16,8

3,6 бензол + этилксилол толуол + этилтолуол

Соответствующие степени превращения

45 этилбензола и ксилола путем трансалкилирования зависят от состава сырья.

Для типичных видов сырья, содержащих

10-25% этилбензолов имеет место следующее соотношение степень превращения этилбензола % степень превращения ксилола, %

Используемый катализатор получают

+переводом цеолита в Н -форму (кислую форму) путем прокаливания, которое переводит характерные для указанкых цеолитов катионы тетраалкиламмония в протоны путем разложения катионов замещенного аммония. Дополнительные протоны и катионы различных металлов могут замешаться катионами натрия, присутствующими в цеолите и образующимися при основном обмене.

Используемые цеолиты целесообразно утопить в связующем материале для получения таблеток или гранул заданных размеров и стойкости к истиранию.

В качестве связующего используют глинозем. Предпочтительно катализатор состоит из таблеток, содержащих

35 вес.% глинозема и 65 вес,% цеолита типа ZSM-5 или ZSM-21 в H ôaðìå.

Таким образом, этилбензол подвергается превращению в большей степени путем диспропорционирования в бензол и этилбензол, и в меньшей степени— путем трансалкилирования с ксилолами.

Их можно выделить и использовать в чистом виде или в качестве ценных высокооктановых компонентов моторно" го топлива.

Жесткость условий процесса следует оптимально подобрать таким обра1 8

Данный способ изомериэации осуществляют в жидкой фазе при темпераь туре от 260 до 348,9 С под давлением, достаточным для сжижения загрузки.

Давление выше 70,3 кг/см кежелательно, Объемная скорость колеблется в интервале от 0,5 до 10 объемов загружаемого материала на объем катализатора в час (жидкостная часовая объемная скорость ЖЧОС). Температуру и объемную скорость регулируют таким образом, чтобы обеспечить необходимые условия для требующейся степени изомеризации ксилола и превращения этилбензола без избыточной потери побочных продуктов. Так, температура в нижней части температурного интервала обычно соответствует низким объемным скоростям.

При использовании в качестве катализаторов цеолитов типа ZSN-5 и ZSM-21 диспропорционирование и трансалкилирование этилбекзола в ксилолы происходит избирательно.

1(онстакты скорости реакций диспроо порциокирования при 287,8-315,6 С следующие: зом, чтобы вызвать превращение доста точного количества этилбензола во избежание его попадания в рециркулируемый поток. Оптимальная степень превращения зависит от состава сырья, от метода удаления и-ксилола (например, 890971

Ниже приведены данные, иллюстрирующие применение указанного уравнения в процессе, в котором п-ксилол извлекают путем сорбционной экстракции из 20 сырья, имеющего R = 0,25.

Ксилолы Этилбензол

Свежее сырье, вес.% 80

Экстрагированный п-ксилол, вес.

Трансалкилированные ксилолы, вес.%

Всего извлечено

25

18,4

1,3

30 ксилолов 19,7

Требующаяся степень превращения этилбензола

ЕВ=0,25х19,7 4,92

Необходимая степень превращения этилбензола регулируется в сравнительно широком интервале режимными условиями процесса, в частности температурой и объемной скоростью.Процесс проводят в следующих условиях: температура 260-348,9 С, давление, 40 кристаллизации или извлечение путем сорбции) и от того, выводится ли в процессе также о-ксилол. Степень превращения этилбензола определяется уравнением 5 ЕВ = R gXYL где Е — количество этилбензола, подвергающегося превращению за один проход;

АXYL - количество подвергающего пре- 1О вращению ксилола + количество удаляемого ксилола за один проход;

R — соотношение этилбензол/ксилол в свежем сырье. 15 достаточное для обеспечения условий жидкой фазы, 11,25-36,56 кг/см-, соответственно или выше, ЖЧОС порядка

0,5-10, предпочтительно 1-5, катализаторы типа HZSM-5 или Н25М-21.

Соотношение этилбензол/ксилол (R) в рециркулируемом потоке может быть таким же, как в свежем сырье. Возможно дополнительно уменьшить потери ксилола, вызванные трансалкилированием, и повысить выход п-ксилола, поддерживая более высокое значение R в рециркулпруемом потоке, чем в свежем сырье. Это может быть достигнуто при пуске путем добавления некоторого количества этилбензола в сырье в течение нескольких первых часов работы, также можно подобрать менее жесткие условия пуска, которые допустили бы содержание этилбензола в рециркулируемом потоке на заданном уровне. Такой прием предпочтителен при переработке сырья с низким содержанием этилбензола. Ниже иллюстрируются преимущества предлагаемого метода.

R в свежем сырье 0,111 О,ill 0,11!

В в рециркулируемом потоке 0,111 ° 0,293 0,488

Конечный выход и-ксилола (% от ксилола в сырье) 92,4 97,0 98,4

Пример 1. Б качестве катализатора используют VZSM-5 (65% цеолита, 35 связующего А1 0 1, активированный пропусканием 6 см /мин сухого воздуха на 1 см катализатора при температуре от 25 до 538 С, затем в течение 3 ч о при 538 С. Используемое сырье содерялт 16,2 этилбензола, 61,2 . м-ксилола и 22, 6 о-ксилола (M-ксилола/о-ксилол-2,7) . В табл. 2 приводятся режимные условия проведения процесса и его результаты. Процесс проводят при давлении 42,19 кг/см

890971

12 л (0 (аI O* (0 Q (QФ о5<и (С и

Р4

Ю 00 и л и ь О О (л

Р Ф 3.(О

Ю л

1 (т! (О а а а о

QI ойЛ

С 4 л ь (Ч л

С0

С 4 л

C) CQ и

С0

С0 л а

Р4 л л

Ю

Ю (1 л ь и (М л

С0 а л

Р1 О л

Ю

Р4 л л Р

01 С 4

С 1 л л Р\

0 СЧ

:С

M л л СГ) С0 С4 ь л л Р1

С 4

С 4 и п Р

Ch Р4.(CQ л п Сл) 00 (4

Л Р4 о

-,ф Р Ъ (а !

1О Р4 л л

Ф С !

О 1 л л Р(0 Р4

СЬ LO n л Р) 01 Р4

Р) л и Р1

00 СЧ

I ка и ° ххци

Q! O Q!

n la (Q Д

Р4 л и

00 л ("1

Р ) л

Ю л л

-Ф л л

СО

Р4 Р1 Р) Ch О (0\ л и л л л л л л

С0 o o Ю Ю ь С0 С4 Ь л

O WоQ и

Q) Q) I (4 (0

1 — — — а

00 и

СЧ

Ю л

Р4 О л

Ю О л и

Р4 и

С() л

Ю л

Ю О л л и О (Ч

С 1 . Р1

СЧ СЧ л О сЧ Сь л к л л л л л С(\ л л

CV 2 .((Г О л

С 4 л

Р1 (4 л л

О хдх (Q u

I K О QJ о щ а!-о х о х а,о л И! +Qh QJ

O (Q! а,о и л хtu о а>

О(:(0! î и с Х и

О Q! д

I а,о и и

O QI л ( о м и

o (U

I (-< (й и

I (б

QI a, !." М (-»

04 0!Ю о,о! о е и а

tI О л л 0\

Р4

Р4

CQ u л сО (( а

Эф

1Г л п h

Ю л

Ю О

Р4 О

r л 4

Ю cV

С 4.СС л л и д .4 (4 л (4

СО

Р4

Ch л л ( с1 (л

01

Я) л л (\

СЧ (а

Г л п и Р ) Ch Р4

Ф (4

\О л л (ю ) (Г\

:/ и л Р 1

Г

Я, О

CQ л л (ч ) С 4

Ch Р4 л л

СО С 4 б 00

Р1 С4 л л

Р1

Р4 г

890971

l4 ь о

Х (Ч л о

cd

1 о

Х

I й

cd

Ц о» х ф» (ц ф О о еф

СЧ л о

Со) .Ф л л

vD л (Ч л о (Ч л ь

СЧ л ь л ь

СЧ л о л (Ч

1О

Е 1

1 р

О 1 о v

Х

Ео х ф

Ф cd

И A о а е» и о à о х

И ОOI» а и 1Еч(1

СоЪ 1 о

1

Ch I л I г 1

1

С 1

Р \ л л СЧ

00 (Ч и о

Е и о х о о о о

СЧ л о О л л л о о л л о л V

+Col 01

00 л л (Ч

00 СЧ л в P) О1 СЧ ь л

С 1

СЧ

I в,о

И л °

Х Ц о о х

СЧ л л С<1 и

1 х

V л

Х Ц о

Х л л л

Щ С 1 л о,о и

dJ ф л

00 л Со) Ch СЧ. (О

О л л Со) о (ч

СЧ г л

СЧ л в о (ч

СЧ

00 л л СЧ (О (Ч

I х

И л

Х Ц о

Io и (d ф

Ю в о,о л ° и о е со ф ( о в; ) ° (: v о в

Е-< ф О в

СЧ л ь л

Ю о

Е—

° !

Ц ом (0 ° х и

ЛЗ

СО в о

Со ) л ь

Со1 л о

СЧ л о л

1 cd

g е ь и ао (О л

Лв

С 1

Р Ъ О л н

Со 3 (Ч, л

СЧ

СЧ, СЧ в

СЧ

00 (Ч

СЧ в

СЧ

СЧ

»

Ф ((4о л О л л л О л о

С Ъ

I СО Р

СЧ л л б

0Q .л

° СЧ л

00 СЧ Ch

С ) C) 00 л л л С ) л С 1 г

- (о ) л 0Q л л

О СЧ О

СЧ

Х Э

5Б и. о K х A ф ц а о в и о иох

COOÅ х х

Ф ефо цоа

Ф х

sod

Id I ЕО со Х

2 оо и о хо (О и о %

Фо1(ФФ

4(3Ф л

»»

890971

Пример 2. При использовании сырья, содержащего 16% этилбензола, 62% м-ксилола и 22 . о-ксилола и катализаторе HZSM-21 близкую к равновесной степень превращения в- п-ксилол 5 достигают при 248,9 С, ЖЧОС- 4, давле0 нии 28, 12 кг/см (жидкая фаза), Потеря ксилола в результате диспропорционирования составляет менее 0,3 . Используют цеолит HZSM-21 с соотношением кремнезем/глинозем, равным 29. Перед употреблением цеолит прокаливают на воздухе, поднимая температуру от комнатной до 537,8оС и выдерживают

10 ч при 537 8 С.

В табл. 3 приведены условия про цессф и анализы продуктов, полученных при использовании сырья, содержащего 15,5 . этилбензола, 62 м-ксилола.и 22,5% о-ксилола. Давление процесса составляет 28,12 кг/см .

18

I о (е3 х х

Е» Ф (Г3 л

Се3

СЧ

СО л

C)

С 1 л

Г3 л

° е л

С 1

Ю л

Се3 О л о

3(3 1 (d И

О Ф

Р\

s o о х

Се3

Ю о л л (:31

» е»о е

-C3.3.О з Ф

O ((3 о

« еО л л

D (Г3 л л

СЧ

Г3

СЧ л ь

СЧ л о

О \

0Q л

«Се 3

СРъ С 3 о

Г3 л СЧ

СО СЧ е3е р,о л ° ц и

О Ф

03 л л (Ч

СО CV е о л СЧ

00 СЧ

» /

W Ch л л

СО

СЧ е3е

3»o л ° и

О Ф

4 (33 а

«а

О Г3

» л е а о

«»d

О Г3

»3 » л

Г3

»о о

« °

СО С 3

«

° О1

К) л LQ л л Се) О СЧ

Ъ

3»î л ° и

О Ф

Ю (о л»

О1 С 3 О л л Се 3

О1 CV

Ц о м

fY) ° х и

Ф (U

3О (0 О л ((СО л

Ц

О В и

О Ф

1-(03 л о л

СЧ (еЪ л

О\ ь л о

D л

Ц о м

03 ° х и

Ф Ф

С(3 03

С4 л о О еО л ь

0О о л ь л е о (X3

Се1 л о л (0

Р е

1.е

03 O

О,С3

»о (Г\

СЧ л

СЧ

СЧ

Се1

Г3 еГ л л (Ч О л

0О

СЧ

1 х и еХ

I о

I х и

3(I х

03 х о и (U

СО д

Е и о

Ое о

3d и х х

Ф

t( о

И î л И (б (U

3 о в е(с

Р К

3» t(oO(d х и еО л л

0O Ch

Яъ О1

Се1 еО л л» (Г3 Г3

» л/

00 о л Се) о сч (Ч

0. л

О ( л « о о (е) С 3 л «

Се1

Ch Ch

СЧ . С 4

СЧ СЧ л л

» СЧ

890971 (Ч л л о о

Се1 О л

D 0O

О1 О1

С 3 л л о о

С 4 СЧ л л (Г3

0О еО л л о о

СЧ СЧ

СЧ л л о о

Ch л

"00 б

СЧ

\О л л °

tC3 (Ч

Р1 еГе л

«С4 о (ч (Ч

03е л л О л (Г3

»0

0Q л

С 3

СЧО1 л л Се) ф еГ .? l О л (Г3

Се3

20 о

Ll г»

С»

«4» л

I,1 о м о

О х ю

Рц о

1:: (4 л о

СЧ л о

Р 3 л

D л

С»

1 о а

D л

Ch о

Ю

Р » л о

С 4 л

С»

С"» л

C) Р \ л о л

D ( х о

О

1 х

Х

Р„" о

< 1 а

1 х

Х

1

»I о

М

I с, I

Ц

1» и л

ОР ;

1

I

CO

С» л

С»

СЧ о

С» л о

Ю о

I

1

I

С0

D л о

CO л о

О » л о

1 о л

С» х

К

44 а о

К

re о о

44

pCl о (U

Я л х д

44 (» о

\ х у хха

QQ л

Р»

Г4

4» л

4» (4

CO л

Г

С »

Р 4 О л ю

«4»

С4 о»

СО о нз f

< Р

1

1 о

Р( о а

1:;

I

1 о

Г Я х

Е 44

С) 1Q

1 х 1 о

Q, (U х о о х а

"u

+ О»щ

o m

Э а а л

1 И

o Q

Ю ф

В.а л и о в х х

- 1с

"а и

o e

Р РЦ о м (i ° о

Q 03

Lo Я

Ц о м

Ц с м

Д и х о

Д cJ

o (ы о о Р а

1- O о а ао и

<б Q х

o o о

Ю л л о сч

С 4- .О л Л

CO Г»

89097l л л л

-Ф г л л л Р 4

О1 С4 о (4 ° л 4 Г1 а Г

Рл1 л л (Ч

СР С 4

»

» а ,(» e л о сч

С4

С 4 л л Я» л г а а

Р » л (\

4» б

1 л л

1 п

1 о

Ц х х и х

1 о х

Ц и м о

0) 1

g x

g xx

Q, сб о х а

5 х ц о р,о о о °

4» РлD ш ос» х

Б 44

4J

a o е хо

Д Д Р».а а х о

»4 о

1» х

Х охх

O4»m х: о ооц д и

1 о

B о

И о а

И о х

44

1» о, 21

890971

Таблица 4

Опыты !

Показатели

3 4

Условия

Температура, оC 232

260

260

268

34,5

34,5 34,5

Давление, атм

34,5

Объемная скорость; ч

2,8

2,8

2,8

6,0

0,3

1,9

0,2

7,3

0,7

0,2

14,7

10,1

15,2

17,0

17,7

19,8

37,4

46,2

44,7

О-ксилол вес. 20,5

16,0

20,4. 19,0

С

10,4

О,l

0,8

Следы

Величины, приведенные к нормальным условиям, вес.

20,0

24,1

23,7

21,0

П-ксилол.54,8

53,1

53,5

55,7

М-ксилол

О-ксилол

22,8

24,2

24,3

22,8

Процент от равновесного содержания (п-ксилол) 83,0 98,0

100

87,0

Формула изобретения

П .р и м е р 3. В качестве катализатора используют HZSM-12 без связуняцего. Используемое сырье содержит

l5X этилбензола, 2,2Х п-ксилола, 6l 3 м-ксилола и 21,5Х о-ксилола.

В проводимом процессе происходит как

Бенэол, вес.Х 0,1Толуол, вес.X 0,2

Этилбензол,вес.X 15,3

П-ксилол, вес.Х 16,9

11-ксилол, вес.X 47,0

1. Способ получения изомеров ксило- 50 ла путем контактирования смеси Св-ароматических углеводородов, содержащей этилбензолы и ксилолы, в жидкой фазе с катализатором на основе цеолита типа ZSM при повышенных температуре и 55 давлении, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, в качестве каталинзомеризация ксилола, так и превращение этилбензола.

В табл. 4 приведены режимные условия пров дения процесса и его результаты. При этом проводят четыре опыта. затора используют цеолит ZSM-5 или

ZSM-21 или ZSM-12 в кислой форме, и процесс проводят при 260-348,9 С.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят при давлении до 70,3 кг/см объемной скорости подачи жидкого сырья 0,5- °

)О ч".

3. Способ по и. 1, о т л и ч а— ю m; и и с я тем, что используемый

890971

24

2, Патент США 11 3377400, кл. 260-668, опублик. 1968.

Составитель Н. Королева

Редактор Н. Ромжа: Техред Е.Ка1зутончик Корректор Л.

Заказ 11038/88 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Иосква Ж-35 Раушская наб.> д. 4/5 л

Филиал IIIIII "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 катализатор содержит связующее типа

Глинозема.

11сточники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США К 3078318, кл. 260-668, опублик. !963.

3. Патент США 3578723 кл. 260-672, опублик. 1971 (прототип).