Способ изготовления йодбромсеребряной фотографической эмульсии

 

О П И С А Н И Е (111883845

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистичесиик

Республик (61) Дополнительное н авт. свид-ву (22) Заявлено 30. 07. 79 (21) 2804876/23-04 (5l )M. Кл.

0 03 С 1/06 с присоединением заявки.%3Ъаудэратакнный камнтет

СССР аа делам нза4ретеннй н аткрытнй (24) Приоритет

Опубликовано 23.11.81. Бюллетень рв 43

Дата опубликования описания 23 . 1 1 . 81 (53) УДК771 5 (088.8) Ю. Д. Сидоров, Н. И. Ли, Е. Д. Крестникова (72) Авторы (54) СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ИОДБРОМСЕРЕБРЯНОЙ

ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ

Изобретение относится к способам изготовления фотографических галогенидосеребряных эмульсий с выделением твердой фазы химическими осадителями и может быть использовано в химикофотографической промышленности при из- 5 готовлении высокочувствительных фото-: материалов.

Известен способ изготовления.иодбромсеребряной фотографической эмульсии путем эмульсификации, физического

1О созревания, введения в эмульсию кислоты, например серной или уксусной, до рН 3-6,5, выделения твердой фазы химическим осадителем, диспергирования и

15 химического созревания $1) .

Недостатком известного способа является то, что он не позволяет получить высокочувствительную эмульсию.

Целью изобретения является повышение чувствительности фотографических галогенидосеребряных эмульсий.

Поставленная цель достигается тем, .что в способе изготовления иодбром"

2 серебряной фотографической эмульсии с введением в эмульсию кислоты до рН

3-6,5 путем эмульсификации, физического созревания, выделения твердой фазы химическим осадителем, диспергирования и химического созревания кислоту в эмульсию вводят на стадии эмульсификации и/или физического созревания 2 - 10 порциями, причем паузы между порциями составляют 2 "

60 мин.

Пример 1. Рентгеновскую крупнозернистую бромоиодосеребряную эмульсию (средний размер микрокристаллов d = 1,5 мкм) изготавливают по известному способу следующим образом. К раствору Я (при 499оС), состоящему из 18,33 г бромистого аммония, 28,73 г бромистого калия, 1,26 r иодистого калия, 193 мл обес" соленной воды, 7 г желатины в течение

1 мин прибавляется раствор Б (при

25 С), состоящий из 20,8 азотнокислого серебра, 20,8 мл 253-ного раст883845

20 ванного поливинилового спирта. Прекра97,8 мольных процентов, AgJ - 2,2 мольраствор - 2 мл), смачиватель (дикалиевая соль продукта поликонденсации окSS вора аммиака, 125,8 мл обессоленной воды. Полученный раствор перемешивают в течение 15 мин. После этого продолжают эмульсификацию введением в течение 55 мин раствора В (при 75ОС), состоящего из 39,2 г азотнокислого серебра, 39,2 мл 25/-ного раствора аммиака и 248,4. мл обессоленной воды.

Ilo окончании эмульсификации эмульсия в течение 9 мин подвергается при перемешивании физическому созреванию.

Затем в эмульсию при перемешивании вводят 210 мл 5,63-ного раствора уксусной кислоты до рН 3,0 и температуру эмульсии понижают до 40 С. Проводят осаждение твердой фазы эмульсии введением химического осадителя

20 мл 5l-ного раствора сульфатирощают перемешивание. Твердая фаза эмульсии выделяется в виде осадка кристаллов октаэдрической формы AgBr ных процента. Полученный осадок плавят и диспергируют в 800 мл 103-ного раствора желатины. Проводят химичес- кое созревание при 44 C в -течение

О

60 мин.

В начале химического созревания вводят известные химические сенсибилизаторы: роданистое золото, 0,041-ный раствор - 2 мл, тиосульфат натрия, 0,11-ный раствор — 1 мл,: бензолсульфиновокислый натрий, 203-ный раствор — 1ц мл; мочевины, 54/-ный раствор - 7 мл; роданистый калий, 103-ный раствор - 3 мл. По окончании химического созревания вводят стабилизатор Ф-1 (5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндоцилин), 13-ный раствор

48 мл. В готовую эмульсию вводят при перемешивании известные добавки полива: пластификатор (глицерин, 503-ный таглицерида 2-атил-гексенилянтарной кислоты с 2-этилсексенилянтарным ангидридом, 18,63-ный раствор - 4 мл), дубитель (ацетат хрома, 5i-ный раствор — 10 мл, комплексообраэователь (динатриевая соль этилендиаминотетрауксусной кислоты, 20 -ный раствор2 мл). Полученную эмульсию наносят на обе стороны подложки. На застудененные эмульсионные слои наносят защитные слои, состоящие иэ 20 r желатины, 1000 мл обессоленной воды,смачивателя (натриевой соли ди-*-этил- гексилово го эфира суп ьфоянтарной кислоты, 44 ный раствор — 12 мл), антистатика (азотнокислого калия, 20 -ный раствор - 35 мл) . фотографические испытания готового образца пленки проводят по ОСТ 6-17-54-72 "Метод рентгеносенситометрического испытания пентгенографических и флюорографических пленок.

Результаты испытаний приведены в табл, 1 °

Пример 2. Рентгеновскую крупнозернистую бромоиодосеребряную эмульсию (средний размер ми крокристаплов

1,5 мкм) изготавливают следующим образом: растворы А, Б, и В готовят по примеру 1. Раствор уксусной кислоты для снижения до рН-3,0 (210 мл

5,63-ного раствора) делят на две равные порции по 105 мл, каждая из которых составляет 50/. от общего количества вводимой кислоты.

В раствор А при 49"С в течение

1 мин вводят раствор Б, перемешивают

uS 15 мин, затем на стадии эмульсификации одновременно с началом введения раствора В мгновенно вводят первую порцию кислоты, составляющую 503 от общего количества кислоты. Раствор B вводится в течение 15 мин,затем эмуль-. сия в течение 9 мин подвергается физическому созреванию. Через 5 мин физического созревания мгновенно вводят вторую порцию кислоты, составляющую

50;, от общего количества кислоты.

Физическое созревание после введения второй порции кислоты проводят еще

4 мин, после чего температуру эмульсии понижают до 40" С (рН эмульсли

3,0) и вводят химический осадитель по примеру 1. Твердая фаза эмульсии выделяется в виде осадка — кристаллов октаэдрической формы АдВг 97,8 мольных процентов, AgJ 2,2 мольных про13 цента. Пауза между вводимыми порциями кислоты составляет 60 мин. Циспергациюосадка, химическое созревание, полив и испытания готового образца пленки проводят по примеру 1.

Результаты испытаний приведены в табл.1.

Пример 3. Рентгеновскуо крупнозернистую бромоиодосеребряную эмульсию (средний размер микрокристаплов

d = 1,5 мкм) изготавливают следующим образом. Растворы А и Б и В готовят по примеру 1. В качестве кислоты используют 104-ный раствор Н БО в количестве ISO мп для снижения рН

8838

Как следует из данных, приведенных

35 в табл. 1 изготовление галогенидосеребряной крупнозернистой рентгеновской эмульсии по предлагаемому способу (примеры 2-4) позволяет увеличить чув ствительность по сравнению с извест40 ным способом (пример 1) в 1,7-2,0 раза.

Пример 5. Иодобромосеребряную мелкозернистую эмульсию изготовляют по известному способу одновременным

45 введением раствора А (азотнокислое серебро — 62,5 г, аммоний азотнокислый - 10 г, аммиак 254-ный раствор - 20 мл, вода до 300 мл) и раствора Б (калий бромистый - 42,87 г, калий иодистый - 1,22 г, вода до 300 мл) в течение 20 мин в раствор В (желатина — 10 г, вода

400 мл) при 40 С. Ilo окончании эмульсификации в эмульсию вводят 60 мл .254-ного раствора уксусной кислоты, что снижает рН до 6,5 и 80 мл 54-но-. го раствора осадителя - продукта конденсации формалина и натриевой соли

5 до 3,0. Раствор кислоты делят на 3 порции по 60 мл, каждая порция составляет 33,34 от всего количества кислоты. В раствор А при 49 С в течение о

1 мин вводят раствор Б, перемешивают

15 мин, затем на стадии эмульсификации одновременно с началом введения раствора В мгновенно вводят первую порцию кислоты, составляющую 33-,3> от общего количества кислоты. Через 1о

30 мин от начала введения раствора

0 в ходе эмульсификации мгновенно вводят вторую порцию кислоты, .составляющую 33,34 от общего количества кислоты. Раствор В вводят в течение

55 мин, т.е. после введения второй порции кислоты еще в течение 25 мин продолжают эмульсификацию. Ilo окончании эмульсификации эмульсию в течение 9 мин подвергают физическому соз- рв реванию. Через 5 мин от начала физического созревания мгновенно вводят третью порцию кислоты, составляющую

33,33 от общего количества кислоты и еще в течение 4 мин эмульсию под- г вер гают фи зи чес кому созре ванию. Затем температуру эмульсии понижают до

40 С (рН эмульсии 3,0) и вводят химический .осадитель по примеру 1.Твер-. дая фаза эмульсии выделяется в виде осадка — кристаллов октаэдрической формы Ag8I. 97,8 мольных процентов, Ао.1 2,2 мольных процента. Паузы между первой, второй и третьей порциями составляют соответственно

30 мин и 30 мин.

Диспергацию осадка, химическое созревание, подготовку эмульсии к поливу, полив и испытания готового образца пленки проводят по примеру 1.

Результаты испытаний приведены в табл.1.

Пример 4. Рентгеновскую крупнозернистую бромоиодосеребряную эмул ьсию (d = 1,5 мкм) изготавливают следующим образом. Растворы А, Б и В готовят по примеру 1. Раствор уксусной кислоты по примеру 1 (210 мл

5,63-ного раствора) делят на пять неравных порций: первая порция84 мл, вторая порция - 21 мл, третья порция - 21 мл, четвертая порция

42 мл, пятая порция — 42 мп. Каждая порция кислоты составляет соответственно 403, 103, 103, 203, 203 от общего количества кислоты.

Первую порцию кислоты, составляющую

403 от общего количества кислоты,вводят мгновенно через 0,5 мин после

45 6 начала введения раствора Б в раствор

А (раствор Б вводится в раствор A ь течение 1 мин). Перемешивают 15 мин.

Вторую порцию кислоты, составляющую

104 от общего количества кислоты, вводят мгновенно одновременно с началом введения раствора В. Третью (10 ) и четвертую (10/) порции кислоты вводят мгновенно с интервалом 20 мин на стадии эмульсификации. Пятую порцию кислоты (204) вводят мгновенно на стадии физического созревания через 20 мин .после четвертой порции.

После введения последней порции кислоты эмульсия в течение 4 мин подвергается физическому созреванию.3атем температуру эмульсии понижают до

40 С (рН эмульсии 3,0) и вводят химический осадитель по примеру 1. Твердая фаза эмульсии выделяется в виде осадка - кристаллов октаэдрической формы

AgBI 97,8 мольных процентов, AgJ 2,2 мольных процента. Паузы между первой, второй, третьей, четвертой и пятой порциями кислот составляют соответственно 15,5 мин, 20 мин, 20 мин, 20 мин.

Диспергацию осадка, химическое созревание, подготовку эмульсии к поливу, полив и испытания готового образца пленки проводят по примеру 1.

Результаты испытаний приведены в табл.1.

3845 меру 5.

2S

7 88 нафталинсульфокислоты, перемешивают и дают отстояться в течение 30 мин.

Раствор сливают, осадок промывают водой, диспергируют в растворе желатины (желатина 48 r, вода 500 мл), доводят вес эмульсии добавлением воды до 1 кг, проводят химическое созрева-. ние в течение 150 мин, при 46 С. В начале созревания вводят бензолс льФиовокислый натрий,204-ный раствор - 20 мл . родани стое золото, 0,04Ф- ный раст вор ..5 мл, роданистый калий, li-ный раствор - 10 мл. В конце созревания вводят в эмульсию 40 мл 14-ного раствора

5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина.

В готовую эмульсию вводят стабилизатор (5-метил-7- окси- 1,3,4-триазаиндолицин), спектральный сенсибилизатор

/ (3 3-диэтил-9-метил-5,5-дифенилоксакарбоцианинбромид), дубитель (натрие-, вая соль 1,3-дихлор-5-окситриазин-2,4, 6 ), сма чи ват ел ь (ди кали е вая с ол ь проду кта поли конденсации октаглицерида 2-этил . гексенилянтарной кислоты с 2-этилгексилянтарным ангидридом) и поливают на подложку.

Образцы пленки подвергают сенситометрическому испытанию по ОСТ 2817-50 при экспонировании на сенситометре

ФСР-41 в течение 0,05 с и проявлении в проявителе УП-2 в течение 6 мин при

20+0,5оС Рещультаты испытаний приведены в табл.2.

Пример 6. Йодобромосеребряную мелкозернистую эмульсию получают по примеру 5. Подкисление эмульсии необходимое для проведения химического осаждения при выделении твердой фазы проводят следующим образом. 60 мл

25>-ного раствора уксусной кислоты делят на 10 порций по 6 мл. Вводят в эмульсию в ходе эмульсификации первую порцию через 2 минот начала эмульсификации и каждую последующую порцию через 2 мин (пауза между порциями составляет 2 мин). После окончания эмульсификации в эмульсию вводят

80 мл 53-ного раствора осадителя— продукта конденсации формалина и натриевой соли нафталинсульфокислоты.

Полученный осадок промывают, диспергируют в растворе желатины, проводят химическое созревание, подготавливают эмульсию к поливу и поливают по приИспытание образца пленки проводят по примеру 5. Результаты испытаний приведены в табл. 2.

Пример 7. Йодобромосеребряную мелкозернистую эмульсию получают по примеру 5, подкисление эмульсии, необходимое для проведения хи ми че ского осаждения при выделении твердой фазы проводят следующим образом. 60 мл

253-ного раствора уксусной кислоты делят на две порции по 30 мл и вводят в эмульсию в ходе эмульсификации первую порцию через 10 мин от начала— эмульсификации, вторую порцию через

10 мин,после введения первой порции, т.е. в конце эмульсификации (пауза между порциями составляет 10 мин) .

После окончания эмульсификации в эмульсию вводят 80 мл 54-ного раствора осадителя - продукта конденсации формалина и натриевой соли нафталин-сульфокислоты. Полученный осадок промывают, диспергируют в раствсре желатины, проводят химическое ссзревание, подготавливают эмульсию к поливу и поливают по примеру 5.

Испытание образца пленки проводят по примеру 5, результаты испытаний приведены в табл. 2.

Из данных, приведенных в табл.у и 2, следует, что предложенный способ. из готовл ения фото графи чес кой г ало генив досеребряной эмульсии позволяет повысить чувствительность фотографических галогенидосеребряных эмульсий по сравнению с известным способом без увеличения наноса металлического серебра.

Введение кислоты, необходимой для подкисления при выделении твердой фазы химическими осадителями, порциями позволяет повысить чувствительность фотографических галогенидосеребряных .эмульсий в 1,5-2,0 раза при сохранении низкого уровня вуали.

883845

Табли ца 1

Сенситометрические показатели по ОСТ 6-17-54-72

Нанос металлического серебра, г/м

Пример

Чувствительност ь, S 0 85 рентген-

Оптическая плотность вуали,Оо

Коэффициент контрастности, у

1 (известный ) 10,4

350

3,0

0,09

10,2

0,09

700

3,2

3,4

680

10,5

0,10

0,08

600

10,0

3,3

Таблиц а 2

Нанос металлического

Сенситометрические испытания по

ГОСТ 2817-50

Пример

5 (известный) 2,57

0,02

3,5

3,6

2,55

0,02

5,25

2,6

5,8

0,02

Формула изобретения

ВНИИПИ Заказ 10227/71 Тираж 509 Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4

Способ изготовления иодобромсереб, ряной фотографической эмульсии с введением в эмульсию кислоты до рН 3-6,5 путем эмульсификации, физического созревания, выделения твердой фазы химическим осадителем, диспергирования,, химического созревания, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения чувствительности, кислоту в эмульсию вводят на стадии эмульсификации и/или физического созревания 2-10 порциями, причем паузы между порциями составляют 2-60 мин.

Источники информации, принятые во внимание при эксйертизе

1. Патент США У 3867154, кл.96-94 R, . опублик. 1975.