Способ экстракционного извлеченияхлорид-,бромид-,и иодид- ионов

Ой ИСАЙКЕ

ИЗОБРЕТЕИИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт, саид-ву— (22) Заявлено 26.12.78 (21) 2713492/2 3-26 (5 ) с присоединением заявки ¹

С 01 В 7/00

С 01 И 1/28

G 01 N 23/221

Государственный комитет.

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 230581 бюллетень Ng 19 (5З} НЖ 543.51.:

:546 ° 12:542. . 61. 3/5 (088. 8) Дата опубликования описания 2385.81 (72) Авторы изобретения

3 . Н. Гильберт. и М.М. Гольдштейн

- > Р с

Государственный научно-исследовательский и проектно. конструкторский институт гидрометаллургии цветных ., 1 металлов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ЭКСТРАКЦИОННОГО ИЗВЛЕЧЕНИЯ

ХЛОРИД-, БРОМИД-, И ИОДИД- ИОНОВ

Изобретение относится к аналитичес кой химии, в частности к извлечению ионов хлора, брома и иода из кислых растворов экстракций.

Известны способы экстракционного извлечения галогенов t1) — (31.

Однако известные способы не пригодны для выделения галогенов из кон. центрированных рас>гворов кислот и недостаточно селективны.

Наиболее близким к предлагаемому является способ экстракции ионов, хлора, брома и иода из водных растворов кислот, основанный на экстракции галогенид-ионов инертными органическими растворителями в форме серосодержащих хелатных соединений ртути 4 ).

Недостатком известного способа является невоз мож ность из влечения галогенов из смесей концентрированных кислот и перекиси водорода, используемых для разложения и травления полупроводниковых материалов и особочистых материалов, так как присутствие фторид-иона с концентрацией до

0,1 м/л резко снижает извлечение галогенов.

Цель изобретения - повышение степени извлечения н селективности выделения ионов галогенов из смеси концентрированных кислот с содержанием фторид-ионов до 190 г/л и снижение пределов определения их, например, радиоактивационным методом.

Поставленная цель достигается тем> что хлорид-, бромид-, и иодид-ионы выделяют из растворов в виде галогени-. дов ртути экстракцией органическим соединением с(.-Н- ионилпиридин-Nоксидом, При этом присутствие фторид-иона до концентрации 190 г/л не снижает степени извлечения. Степень извлечения

15 галогенов составляет 94-993.

Пример 1. В раствор, содержащий 5M HF, ЗМ НМОз по 1 мкг/мл радиоактивных изотопов еСС, Вr и

3> по 10 мг/мл Са> S>> As> Sb> Sn>

20 Ge, Ма> К, Сu, Zn, P, S, V, Ип, Мо, И, Та, Se и др. элементы добавляют

8 мкг Hg(NO ) и экстрагируют 1 М раствором с>.-H-нонилпиридин-N-оксндом в толуоле в течение 10 мин пр . ч:v=-31

Вод орг

В органической фазе T-спектромет:. рически измеряют активности ЗВC8 0Br > " J .В органическую фазу пе-реходят, в: С 93,6, Br 97,6 и

30 J 99,2, 831720

Формула изобретения

NC

Сб

Вг 1 105

Вг 1- 10

Составитель А. Жаворонкова

Редактор Н.Лазаренко Техред Т.Маточка

Корректор Н. Шныдкая, Заказ 2968/14 Тираж 505

BHHHIIV. Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 2. Металлический германий (массой 100 мг) облучают вместе с эталонами определяемых элементов н потоке тепловых нейтронон 5 ° 10 Н/см с. н течение 20 мин.

12 * 2

Через 10 мин облученный образец про мывают HNO водой, ацетоном и раст,,воряют в смеси HF; HNO3.СН СООН=7:4:4, Полученный раствор разбавляют равным объемом воды и добавляют по 1 мл растворов МН4СL, НН4В.r, NH4J, содержащих по 1 мкг/мл галогенон н качестве носителей и 7,88 мкг И9(ИОз ), Проводят экстракцию 1 М раствором с(--H-нонилпиридин-М-оксида в бензоле н течение 10 мин.

Органическую фазу отбирают на измерение активности на многоканальном анализаторе импульсон AH-1024 с

Ge(Li) детектором объемом 40 смз с энергетическим разрешением 3,5 кэВ по ОСо.

Измеренные активности ВС6 > В r

128

Ф и " J сравнивают с активностью эталонов, подвергнутым описанным выше операциям.

Содержание галогенов в германии составляет, Ъ: (HA — нейтронно-активационный анализ, МС вЂ” масс-спектрометрический )

НА

СВ . 2 ° 10

3 10 2.10

Пример 3 . Нанеску кремния массой 1 г облучают вместе с эталонами

С8, В r, J в течении 1 ч в потоке нейтронов 5- 10" н/см с. Облученный образец промывают HNO, водой, ацето- ном и растворяют в смеси HF",. HNO — 1:1. Полученный раствор разбанля ют равным объемом воды, добавляют н него носители (по 10 мкг И, Br

)..в форме галогенидов аммония и

78 мкг Hg(N03) . Затем экстрагируют

1 М раствором d.-H-нонилпиридин-N.оксида в толуоле при отношении va, .чог= 2:1. Аликвотную часть органической фазы отбирают на измерение

Т -спектров. Измеренные активности

38СЕ 8 Вг и " 8J сравнивают с актин128 ностью соответствующих эталонов. Со;, держание галогенов в кремнии, определенное этим методом, составляет, Ъ: С8 1 8 10, Вг 3 ° 10, J 2 10

Пример 4. Анализ галлия высокой чистоты. Навеску галлия массой

100 мг облучают в потоке нейтронов

5 ° 10 н/см с. в течение 20 мин. Чеl 2 рез 15 мин после облучения образец растворяют в концентрированной азотной кислоте, добавляют носители опре,". деляемых элементов и проводят выделение и измерение галогенов, как было описано н предыдущем примере. Результаты при определении CC В r u

15 в галии составляют, Ъ: (РА — радиоактивационный метод, МС вЂ” масс-спектрометрический)

РА

СЕ 1 10

Вг 2,5 10

20 J 3,5. 10

Способ экстракционного извлечения хлорид-, бромид-, и иодид-ионов из растворов для последующего радиоактивационного анализа, включающий экст» ракцию галогенов органическим соеди о нением в органическом растворителе н присутствии ионов двухвалентной ртути, отличающийся тем, что, с целью повышения степени извлечения из смеси концентрированных кисЗ лот с содержанием фторионов до 190г/л в качестве органического соединения используют o(— Н-нонилпиридин-й-оксид.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. R,Н.Filly, Anal acta, 40 1964, р. 31, 434.

2. G.Gral lath, R.Bock, Z.anal.

Chem., 1973, р. 265, 25.

3. J P А!imaã1п и др. "Таlanta

1967, р, 14, 109.

45 4. Веверис О.Э. и др. Радиохимическое экстракционное выделение микроколичеств ионов галогенов в виде тиоксинртуть галогенидов. Известия

АН Латвийской ССР, 19 75, Р 4, с ° 451g() 457(прототип).