Институт химических наук АН Каэахс химии нефти Сибирского отделения A (71) Заявители (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ где Х вЂ” (ПХ-5); х=СНо, (ПХ-6);. х=О (ПХ7). х 5 (ПХ-8).

0 0 где х=йН (ПХ-9); х*5 (ПХ-10); х=о (ПХ-11); х СНо (ПХ-12) 30

Изобретение относится к переработке пластмасс и касается стабилизированных композиций на основе термопластов и может быть использовано в машиностроительной, электротехнической, радиотехнической и других отраслях промышленности.

Наиболее близкой по технической сущности к предлагаемому является по- Ос лимерная композиция, включающая тер мопласт и в качестве стабилизатора полимера хиноны, используемые с синергистами, например тиаэолами (11.

Недостатком этой композиции является невысокая стойкость к термичес- 15 кому старению.

Цель изобретения вЂ” повышение термостабильности композиции.

Поставленная цель достигается тем, что полимерная композиция, вклю- 20 чающая термопласт и стабилизатор, в качестве последнего содержит полихиноны общей формулы

2 где x=NH, y S (ПХ-1);

x S, у S (ПХ-2);

x 5 уа (ПХ-3); х-а, у СНй(ПХ-4).

825561

Предлагаемые в качестве стабилизаторов полихиноны синтезируют двухстадийным методом по следующей схеме

0 - 0

С С

5 г

II и

0 0

В качестве ароматической компонен- ты для поликонденсации с диангидри фом пиромеллитовой кислоты используют фентиазин (ПХ-1), тиантрен (ПХ-2), фентиоксин (ПХ-3), ксантен (ПХ-4), дифенил (ПХ-5), дифенилметан (ПХ-6), дифенилоксид (ПХ-7), дифенилсульфид (ПХ-8), карбазон (ПХ-9), дибензотиофен (ПХ-10), дибензофуран (ПХ-11), флуорен (ПХ-12).

Полихиноны представляют собой полидисперсные порошки от коричневого до черного цвета.Они ограниченно растворяются в органических. растворителях, при нагревании размягчаются.

Полихиноны являются парамагнитными 30 веществами, с концентрацией парамагнитных центров 5 ° 10 -5 10 0 спин./r.

В ИК-спектре полихинонов наблюдается интенсивное поглощение при 900-600, 1270-1200, 1710-1705, 1780-1760, 1860"35

1850 и 3200-2700 см

Полихиноны вводят в расплав полимера в количестве 0,1-5,0 вес.%,. Стабилизирующий эффект показан на примере полистирола, полиметилметакрила- 4О та, поли -Я-. капроамида, полиэтилена.

Сравнительная оценка стабилизирующей способности полихинонов проводилась по сравнению с нафтахиноном, а также с общеизвестными стабилизаторами полимерных материалов, применяемых в промышленности, таких как неозон Д (фенил-Р-нафтиламин), ионол (2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол) и П-23 (2,4,6-три-трет-бутил-фенол).

Пример 1. В расплав 98 мг о полистирола (ПС) при 150 С вводят

2 мг {2 вес.Ъ) полихинона (ПХ).Смесь

1 перемешивают до получения гомогенной массы и охлаждают. Затем измельченный ебвазец весом 50 мг подвергают 55 нагреванию со скоростью 5 град/мин в атмосфере воздуха в дериватографе системы "Паулик-Паулик-Эрдеи". Полученные при этом значения температуры начала разложения полистирола с добав ками полихинонов (Т ) приведены в табл. 1.

Пример 2. В расплав 99,9мг полиметилметакрилата (ПИМА) при 140 С вводят 0,1 мг (0,1 вес.В) полихинона (ПХ). Смесь перемешивают до получения гомогенной массы и охлаждают. Затем измельченный образец весом 50 мг подвергают нагреванию в атмосфере воздуха со скоростью 5 град/мин в дериватографе системы "Паулик-Паулик-Эрдеи"

Полученные при этом значения температуры начала разложения полиметилметакрилата с добавками полихинонов при. ведены в табл. 2.

Пример 3. В расплав 95 мг поли-f-капроамида (ПКА) при 230 С вводят 5 мг (5 вес.Ъ) полихинона (ПХ), смесь перемешивают до получе ния гомогенной массы и охлаждают.

Затем измельченный образец весом

50 мг подвергают нагреванию в атмосфере воздуха со скоростью 5 град/ мин в дериватографе "Паулик-Паулик-Эрдеи". Полученные при этом значения температуры начала разложения (Т „ ) поли-Е-капроамида {ПКА) с добавками полихинонов приведены в табл. 3.

Пример 4. В расплав 99 мг полиэтилена (ПЭ) при 130 С вводят

1 мг (1 вес.Ъ) полихинона (ПХ) .Смесь перемешивают до получения гомогенной массы и охлаждают. Затем измельченный образец весом 50 мг подвергают нагреванию в атмосфере воздуха со скоростью 5 град/мин в дериватографе системы "Паулик-Паулик-Эрдеи", Полученные при этом значения температуры начала разложения полиэтилена с добавками полихинонов приведены в табл. 4.

Пример 5 ° Готовят полимерные композиции как указано в примерах 1-4 ° Данные по старению полимеров даны в табл. 5.

Как видно из табл. 1-5, предлагаемый способ позволяет увеличивать термостабильность полимеров на 15-60 С, о что приводит к снижению экономических затрат за счет увеличения срока службы иэделий из полимеров, и позволяет расширить выбор используемых стабилизаторов.

825561

Т, С

2801

ПС

ПС+25 ПХ-1

320

300

302

320

312

296

330

318

295

320

318

ПС+2% ПХ-12

300

298

2 88

290

282 т „,oc

263

ПИМА

279

278

271

278

275

Состав образцов

ПС+2% ПХ-2

ПС+2% ПХ-3

ПС+2% ПХ-4

ПС+2% ПХ-5

ПС+2% ПХ"6

ПС+2% ПХ"7

ПС+2% ПХ-8

ПС+2% ПХ-9

ПС+2Ъ ПХ-10

ПС+2% ПХ-11

ПС+2% неозон Д

ПС+2% ионол

ПС+2% П-23

ПС+2В нафтахинон

Состав образцов

ПИМА+0,1% ПХ-1

ПИМА+0,1% ПХ-2

ПММА+0,1% IIX-3

ПИМА+0,1Ъ ПХ-4

ПИМА+0,13 ПХ-5

Т а б л и ц а 1

Увеличение Т з по сравнению с нестабилизированныни ПС С

Таблица 2

Увеличение Те», по сравнению с иестабилизированным

ПММА, С

" 825561 (3

273

1О пмил+О,1%

ПХ-7

280

ПМИЛ+О,1%

ПХ-8

275

270

271

275

270

273

267

264

325

363

360

351

360

З1

-зз

З5З

358

360

ПХ-8

ПХ-9, ПКА+5%

ПКА+5%

351

353

354

350

340

337

330

ПИИА+О, 1% ПХ-6

ПМИЛ+О,1% ПХ-9

ПИМА+0,1% ПХ-10

ПММЛ+О,1% ПХ-11

ПММЛ+О,1% ПХ-12

ПИМА+0,1% неоэон Д

ПМИА+0,1% ионол

ПИМА+0,1% П-23

ПИМА+О 1% на тахинон

Состав образцов

ПКА+5% ПХ-1

ПКА+5% ПХ-2

ПКЛ+9% ПХ-3 пкл+5% пх-4

ПКЛ+5% ПХ-5

ПКА+5% ПХ-6

ПКА+5% ПХ"7

ПКА+5% ПХ- 1 О

ПКА+5% ПХ-11 ПКА+5% ПХ-12

ПКА+5% неозон Д

ПКА+5% ионол

ПКА+5% П-23

ПКА+5% нафтахинон

Продолжение табл. Z

Т а б .3

- вЂ” вЂ” Яй-й ЗвЂ” йие Т рсц нению с нестаованными

825561

Т „C

240

ПЭ

268

ПЭ+1% ПХ-1

ПЭ+1% ПХ-2

266

263

2.65

258 о

Тра лу С о Т pass °

Состав

298

318

322

301

327

333

293

ПММА+1% ПХ-1

ПММА+1% ПХ- 7

368

370

274

ПКА+1% ПХ-1

360

356

ПКА+1% ПХ-7

334

ПЭ+1% ПХ-7

268

248

Состав образцов

ПЭ+1% ПХ-8

ПЭ+1% ПХ-10

ПЭ+1% неозон Д

ПЭ+1% нафтахинон

ПС+0,1% ПХ-1

ПС+1,0% ПХ-1

ПС+5,0% ПХ-1

ПС+0,1% ПХ-7

ПС+1,0% IIX.-7

ПС+5,0% ПХ-7

ПС 1% (нафтахинон+

1+1% 2-меркаптобензтиазол) lIMMA+1% нафтахинон+

+1% 2-меркаптобензтиазол

ПКА+1% нафтахннон+

+1% 2-меркаптобензтиазол

ПЭ+1% нафтахннон+

+ 1% 2-меркаптобензтиазол

Таблица

Увеличение Т,>„ по сравнению с нестабилизярованныи

ПЭ84 С

Т а б л и ц а 5

825561 где х Ь; х 0; хйН; х СН>

Формула изобретения д (Q„QQ) О 0 м и

О 0 где х НН; у-S;

Мо; у-СН ; х S3 у-5;

Составитель В. Балгин

Редактор Н.Кузнецова Техред А.Бабинец Корректор М.Демчик

Эакаэ 2560/81 Тирая 530 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Полимерная композиция, включающая термопласт и стабилизатор, о т л ич а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения термостабильности, она содермит в качестве стабилизатора полихиионы общей формулы р где х "; х 0;

x S; х СН, при следующем соотношении компонентов, вес.В:

Термопласт 95-99,9

Полихинон 0,1-5

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия све- та и тепла. Л., "Химия", 1972, с.224 (прототип).