Бессеребряный физический усилитель

 

БЕССЕРЕБРЯНЫЙ ФИЗИЧЕСКИЙ УСИЛИТЕЛЬ для изображений на галогенидосеребряных фотоматериалах с обычным и уменьшенным содержанием серебра, содержащий водно-щелочной растворсоединений металлов подгруппы никеля и борановый восстановитель, отличающийся тем, что, с целью увеличения экономического эффекта за счет снижения расхода восстановителя, в качестве боранового^ восстановителя используют гидраэиновое производное борана общей формулы N2H4(BH.j)n, где П = 1 -или 2, при следующем содержании компонентов, г/л:Соединение металлаподгруппы никеля(в пересчете наметалл)Гидразиновое производное боранаЩелочь до рН0,1-1,0 12,5-13,5(Л

СОЮЭ СОВЕТСНИХ

ОД«

РЕСПУБЛИК ни оп

ЗШ G0 С 526 госуди ствянный нОМИтят СССР

re ДКЛаМ ИЭОЬЕКТЯНИй И ОтНЕЫтЬй .

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPGHOMY СВИДЕП:ЛЬСТВУ (21) 2765714/18-10 (22) 11.05.79 (46) 15.07.84. Бюл. В 26 (72) В.А.Кондратьев, В.Н.Безуевская, Л.Л.Антонова, Л.В.Красный-Адмони и Б.М.Есельсон (53) 77.023(088.8) (56) 1. Патент США М - 3650748, кл. 96-48, опублик. 1972

2. Патент ФРГ Ф 2718988, кл. Q 03 С 5/26, опублик. 1978 (прототип) (54) (57) БЕССЕРЕБРЯНЫЙ ФИЗИЧЕСКИЙ

УСИЛИТЕЛЬ для изображений на галогенидосеребряных фотоматериалах с обычным и уменьшенным содержанием серебра, содержащий водно- щелочной раствор соединений металлов подгруппы никеля и борановый восстановитель, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения экономического эффекта эа счет снижения расхода восстановителя, в качестве боранового, восстановителя используют гидраэиновое производное барана общей формулы

Н Н4(ВН )п, где и = 1 или 2, при следующем содержании компонентов, г/л

Соединение металла. подгруппы никеля 1-10 (в пересчете на металл)

Гидразиновое производное борана 0,1-1,0

Щелочь до рН 12,5-13,5

81 2036

Изобретение относится к фотографическим. способам и процессам, а именно к области обработки галогенидосеребряных фотоматериалов с обычным и уменьшенным содержанием серебра, к бессеребряным физическим усилителям..

Известны бессеребряные физические усилители, содержащие элементы УШ группы Периодической системы элемен- 10 тов, входящие в подгруппу никеля,и восстановитель (1) . .Недостатком их является необходимость предварительной активации серебряных частиц, полученных в результате проявления и фиксирования экспонированного фотометариала, что в сочетании с промежуточными промывками усложняет и удорожает-технологический процесс обработки. 20

Известны бессеребряные физические усилители для изображений на галогенидосеребряных фотоматериалах с обычным и уменьшенным содержанием серебра, содержащие водно-щелочной раст- 25 вор соединений металлов подгруппы никеля и борановый восстановитель„ причем в качестве восстановителя используют аминоборан и/или боргид рид и амин (2) .

Недостатком этих усилителей является возможность работы либо при повышенных температурах, либо при очень высоком расходе восстанавли вающего агента, что делает его использование неэкономичным.

С целью увеличения экономического эффекта за счет снижения расхода восстановителя в составе по изобретению в качестве боранового восста- 4О новителя используют гидразиновое производное борана общей формулы

М2Н4(ВН )п, где и = i или 2 при следующем содержании компонентов, г/л:

Соединение металла из подгруппы никеля (в пересчете на металл) 1-10

Гидразиновое произ- 50 водное борана О, 1-1,0

Щелочь до рН 12,5-13,5

Увеличение экономического эффекта связано со снижением в среднем в 100 раз концентрации восстанови- 55 теля в бессеребряном физическом усилителе (БФУ) и проведением процесса усиления без подогрева.

Соединением металла УШ группы

Периодической системы элементов могут быть водорастворимые соли никеля, кобальта, железа и их смеси.

Щелочью может быть любое соединение, обеспечивающее достижение заданных рН, например NaOH, KQH, LiOH, NH40H.

Ее количество зависит от кислотноосновных свойств используемых соединений металлов и других соединений, вводимых иногда в БФУ для улучшения их эксплуатационных характеристик . (комплексообразователей, буферирующих добавок, стабилизаторов, ускорителей и т.п.) .

Комплексообразователями в БФУ могут служить любые ионы или молекулы, связывающие ионы соединений металлов подгруппы никеля Ш группы Периодической системы элементов в комплексы, устойчивые к самопроизвольному восстановлению при указанных значениях рН, но разряжающиеся в виде соответствующих металлов на серебряных частицах, формирующих усиливаемое изображение, например, NH, дикарбоновые кислоты, аминоспирты, аминокислоты, Р20, ароматические и алифатические амины и их смеси, 1

На фиг. i показана характеристическая кривая фотобумаги Унибром Р 3 с уменьшенным содержанием серебра: (кривая 1 - до .усиления, кривая 2— после усиления); на фиг. 2 — характеристическая кривая фотопленки

ФТ-41 (кривая 3 — до усиления; кривая

4 — после усиления).

Применение предлагаемого БФУ иллюстрируется примерами:

Пример 1. Хлорсеребряная фотобумага с содержанием серебра

0,17 г/м была изготовлена на поливной машине. После экспонирования за ступенчатым клином на фотосенситометре ФСР-41, проявления и фиксирования в стандартных условиях образец помещают в никелевый физический усилитель состава

NiSO 7Н20 5 г/л

NHg вод, (287) 300 мл/л

N2H4(BH9)2 0,1 г/л рН раствора 12,6. Характер усиления о в этом усилителе при 18 С представлен на фиг. 1. .Никелевый усилитель по прототипу в тех же условиях не усиливает исходные плотности за время более 1 ч.

81203

Количество добавляемой концентрированной Н2S04 мл

4Д при усилении рН

1,6

13,5

0,1

0,8

12 5

0,5

11,2

Борановый восстановитель (промежу.%) точная ванна) Д при рн ,усилении

10,2 0

12,5

Диметиламинборан

1,2

12 5

Гидразинборан

Гидразин-бис-боран

12,5 1,4

Боргидрид натрия

12,5

3

Пример 2. Образцы малосеребряной бумаги типа Унибром У 3 (содержание серебра 0,23 г/м ) экспонируют на фотоувеличителе 3 с, про/ являют э стандартном проявителе для бумаг 2 мин, фиксируют в растворе

50 г/л роданида калия 5 мин., после чего помещают в раствор, содержащий

5 г/л NS04 7Н О и 1 г/л гидразинборана при рН 7,2. Этот раствор не 10 усиливает серебряных почернений, т.е. исходные серебряные частицы каталитически не активны, Ряд одинаковых образцов, проявленных и отфиксированных как описано выше, перед ванной усиления помещают при 20 С на 2 мин в растворы различных борановых восстановителей и после споласкивания водой — в тот же раствор из сульфата .никеля и гидрозинборана.

Получено следующее приращение оптической плотности почернения .(аД) после 8 мин. пребывания в этом растворе (см. табл. 1).

Таблица

Влияние природы восстановителя на каталитическую активность серебра по отношению к никельгидразинборановому усилителю, имеющему рН 7,2 и) в одинаковой концентрации 1 г/л нк) устанавливается добавлением NaOH1

Из приведенных данных следует, что лишь гидразиновые производные боранов в данных условиях обладают . активирующим действием на серебряные частицы, что и объясняет косвенно активное действие соединений этого класса в данном БФУ, позволяющее использовать их в значительно меньших количествах.

6 4

Пример 3. Этот пример показывает влияние щелочи на каталитическую активность БФУ по изобретению.

Образцы малосеребряной бумаги, изготовленной, экспонированной, проявленной и отфиксированной, как в примере 2, помещают на 10 мин в ряд никель-гидразинборановых усилителей с одинаковой концентрацией соли и никеля и гидразинборана, но с разным рН, регулируемым добавлением концентрированной серной кислоты. Значения достигаемого приращения оптической плотности (Д) при усилении представлены в табл.2.

Таблица 2

Влияние рн на эффективность усиления в никель-гидразинборановых физических усилителях

x) Состав исходного никелевого усилителя: NiS04 ° 7H20 0,5 г/л,+NHg водн. (283»ный), 300 мл/л, +

+ N2H4 ВН, 1 г/л, + NaOH до рн 13,2.

При уменьшении рн ниже 12,5 никель-гидразинборановая рецептура перестает работать как усилитель серебряных почернений.

Пример 4. Изображение оптического клина на пленке ФТ-41 с характеристической кривой, представленной на фиг. 2 (кривая 3) помещают для усиления в никелевый усилитель состава (г/л1:

И1804.7Н20

15 сС-аминоуксусная кислота 32

N2H4 Внg

NaOH до рн 13 2

Через 8 мин усиления при 20 С

Ь получена характеристическая кривая, :показанная на фиг. 2 (кривая 4).

812036

0,5

Этот пример показывает, что в предлагаемых БФУ функции комплексообразователя и регулятора рН могут исполнять различные соединения (в предыдущих примерах NH OH выполняет обе функции одновременно) .

Если в этот никелевый усилитель добавить небольшие количества боргидрида, например 0,2 г/л боргидрида натрия, скорости усиления заметно возрастают (фиг. 2) кривая 5).

Без гидразинборана усилейие вообще отсутствует, т.е. в данном случае боргидрид выполняет раль ускорителя процесса усиления.

Пример 5. Штриховой негатив, полученный в результате недопроявления, имел после фиксирования оптическую плотность изображения

О, 15, а оптическую плотность вуали

0,01. После усиления в течение

12 мин в БФУ состава:

Со80» ° 6 Н О 50 г/л

Na4Р 0 1О Н О 70 г/л

ИН водн.(287.-ный) 300 мл/л

NgH4 ВН 3 1,0 г/л при рН 13,4 и 20 С оптическая плото ность иэображения увеличилась до

3,4, тогда как оптическая плотность вуали осталась на том же уровне (0,О1). Этот опыт свидетельствует о высокой избирательности предлагаемых усилителей и высоких коэффициентах усиления.

Дополнительное удешевление всего процесса и его упрощение достигается тем, что усиление в данных БФУ осуществляется без подогрева раство20 ра и не требует следовательно заУ t трат на оборудование, электроэнергию и т,п.

812036 — 1.0

f0 togH

Редактор Л. Утехина Техред М.Гергель

Корректор О. Тигор

Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Заказ 5475 Тираж 464

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5