Способ получения эфиров хлортиофосфорной и дихлортиофосфорной кислот

6533

Класс j2o, 5ы

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

H. Н. Мельников, Е. И. Свенцицкий и Э. М. Баканова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ХЛОРТИОФОСФОРНОЙ

И ДИХЛОРТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТ

Заявлено 10 января 1950 г яа Х -110 ИО в Гоетех(п!ку ССС1 . ()Iipbl хлортиофосфорной и 1IIx10pTIIo(I)oc(j)0pII0ii кислот Я"..лЯ!Отся

TlP0Me)K) T0 IH2IX! I1 f!P03 JKT3MH ДЛЯ СИНТСЗ3 13ЫСОКОЭфф«hTIII313I IX !1НССКТПсидов. Известно их получение взг!!модеlici!311«xl п!отреxx.70pè.iîãî фосфора либо с алкоголятами щелочных металлов, либо со спиртовымп растворами щелочей. Однако гыход ilx пo указан!!ым способам не !Ipåвышает 60",э.

Описывается способ получения эфиров х10pT!fo(f)oc(!)oj)IIo!1 If дихлортиоф<)сфорпой кислот, повыша!ощих выход их до 75- — 80 l(I.

Оса()енпссть способа состоит в том, что на растко ) тиотрехх 101)!icTQго фосфора il органическом растворителе действуют 3.1êoã07ÿòoxI магния.

Способ осуществляется следующим ооразом.

В j)«3ктоj), сн30же(!ный меш13лкОй и Р3 03!1!ко! . 1, !7 Ох. 13ждсii;l!; I!л!f обогр"I33, номен.3ioi тиотреххлористый фосфор в каком-,!Нбо орган!! !«c1(0;1 р(!Ст!30ритзле (аб:олютный спирт, бензол, хлочбензол, ьнхлорэтан и т. f!.) и к этому раствору постепенно небольшими порциями прибавляIOT c(спензию алкоголята ъ (агния и орг(lническом p3cTi30p!!те1е (.1у !ше всего в избытке спирта).,(ля получения эфира дихлортиофосфорчой кислсты на моль тиотреххлористого фосфора оерут j — 2г-э(гв ас!коголята магния, а для синтеза эфиров монохлортиофосфорной кислоты 2- — 5 г-экв того же алкоголята. Температуру реакции, в зависимости от взятого алкоголята магния и его количества, поддерживают в пределах — 5" 10 110.

После окончания реакции реакционную смесь, обрабатывают для рас г!Зоре(!Ня гидрата Оки:.-и магния водой, по (кислепн(й соляной кислотой. Образовавшийся эфир экстрагируют соответствующим органическим растворителем. экстракт промывают раствором бикарбоната натрия и (3oÄой и высушивают над безводным хлористым кальцием. По:ле отгонкп растворителя и перегонки в вакууме получают чистый эфир.

М 86533

Предмет изобретения

Способ получения эфиров хлортиофосфорной и дихлортиофосфор»ой кислот, отличающийся тем, что на раствор тиотреххлористого фосфора в органическом растворителе действуют алкоголятом магния.

Комитет по делаи изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Гр. 50

Редактор А. В. Нечайкип

Информационно издательский отдел, Подп. к печ. 11/П1-1960 г, Объем 0,17 и. л. Заказ 2350. Тираж 250. Цена 25 коп, Гор. Алатырь, типография М 2 Министерства культуры Чувашской АССР.

Примеры

1. 27г тиотреххлористого фосфора при охлаждении (так, чтобы температура не повышалась выше 0 );,40лл абсолютного этилового спирта» к полученному раствору постепенно прибавляют этилат магния, полученныи растворением 5 г металлического магния в 200 .ил абсолютного спирта, с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 5" (реакцион»ый сосуд держат в охладительной смеси).

На прибавление алкоголята необходимо 25 мин. После разбавлен»я водой, экстракции дихлорэтаном, сушки, отгонки растворителя ll перегонки образовавшихся эфиров в вакууме получено 23,7 г смеси эфиров, состоящей из 76 /О этилдихлортиофосфата и 24% диэтилхлортиофосфата. Общий выход эфиров. считая на взятый в реакцию "»0треххлористый эфир, составляет 81,3,/ .

2. К раствору 34 г Рс1С1з в 35 лл сухого бензола в течение 25 з:.ин. прибавляют алкоголят магния, полученный растворением 6 г металличе."кого магния в 150,нл абсолютного этилового спирта. При прибавлении этилата магния температура реакционной смеси поднимается до 50 . После прибавления всего указанного количества алкоголята реакционную смесь в течение 1,5 «àñ. выдерживают при температуре 45 и далее обрабатывают, как описано выше. Общий выход эфиров хлортиофосфорных кислот составляет 29 7 г, или 77,7 /о от теоретически возможного, причем диэтилхлортисн юсфат составляет 98,5%, а этилдихлортиофосфат 6,5 /о.