Жидкий отвердитель для форполи-mepa c концевыми изоцианатнымигруппами
Совэ Соввтскнх
Соцналнстнческнв, Республнк
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОВОМ©МУ ТВУ (н)798142 (Ы) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 031078 (21) 2670164/23-05
t5 < i(„з с присоединением заявки Hе
С 08 i 75/04
Гесудврствеквмв вамятет
СССР яе делам язебретеяяй л етярытк1 (23} Приоритет
Опубликовано 23,0181, бюллетень I4R 3 (53) УДК, 678. 664 (088.8) Дата олубликоваиия описания 250181
В.С. Шитов, A.Ë. Лабутин, Г.В. Матвеев, В.Н. Викторов, З.Г. Леус и С.Ф. Поплавский (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ЖИДКИЙ .ОТВЕРДИТЕЛЬ ДЛЯ ФОРПОЛИМЕРА
С КОНЦЕВЫМИ ИЗОЦИАНАТНЫМИ ГРУППАМИ. l
Изобретение относится к жидким отвердителям; включающим ароматический диамин и нелетучий растворитель, пригодным для отверждения форполимеров с концевыми изоцианатными группа5 ми и используемьм для получения полиуретановых герметиков, покрытий, литьевых изделий, прокладок и т.д.
Известно использование смесей диаминов для отверждения уретаноэых форполимеров с концевыми иэоцнанатными группами, например тройные смеси фенилендиамина (МФД), 3,3 -ди- хлор-4,4 -диаминодифенилметана (МОКА) и метилендианилина (МДА) или бинар- 15 ные смеси NOKA и МДА Щ .
Однако композиции с такими смесями имеют пониженную жизнеспособность и их использование не приводит к синергизму свойств бинарные смеси ди- 20 аминов не меняют свойств эластомеров, а тройные смеси значительно снижают модуль и твердость. — r"
Известен жидкий отвердитель для 25 форполимеров с концевы .и изоцианатными группами, включающий ароматический диамин (3, 3 »дихлор-4,4 -диаминодифенилметан) и нелетучий растворитель — полиокситетраметиленгликоль Зу с мол.массой 1000 (2) со следующим соотношением компонентов, масс.ч .:
Нелетучий растворитель 97,4-50
Ароматический диамин 2,6-50
Недостатком жидкого отвердителя является необходимость его получения непосредственно перед употреблением из-эа неустойчивости отвердителя— нестабильности агрегатного состояния
I системы 3,3 -дихлор-4,4 -ди минодифенилметан — полиокситетраметилеигликоль
Известен также жидкий отвердитель для форполимеров с концевыми иэоцинатными группами, включающий ароматический диамин и нелетучий растворитель.
В качестве растворителя используют простые полиэфиры, олигоэфиракрилаты, . низкомолекулярные диолы, причем компоненты взяты в следующих соотношениях, масс.ч.:
Нелетучий растворитель 40-25
Смесь диаминов 60-75
Такой отвердитель в сочетании С форполимерами с концевыми изоцианат,ными группами обеспечивает получение пленок, покрытий,и,. герметиков с высокой прочностью, эластичностью и низким остаточным удлинением (3. .
798142
Однако указанный жидкий отвердитель не нашел широкого распространения, так как высокая концентрация ароматического диамина в нелетучем растворителе вызывает ограничение утойчивосФи жидкого отвердителя (д
6 месяцев). Снижение же концентрации ароматического диамина в нелетучем растворителе хотя и приводит к увеличению устойчивости отвердителя, но одновременно вызывает значительное уменьшение прочности вулканизатов.
Цель изобретения — повышение устойчивости отвердителя при сохранении высоких прочностных свойств конечного продукта.
1$
Поставленная цель достигается тем, что s качестве нелетучего растворителя используют бис-(орто- или парааминобензоат) общей формулы
О О
4г Ij
-О-(СН -СН=О)-С2 (рр
,г ((и, сн, ц ру
2 где и равно 8-35< при следующем соотношении компонен- д тов, масс.ч.:
Йелетучий растворитель 50-70 ахроматический диамии 30-50
B качестве ароматических диаминов могут быть использованы 3,3 -дихлор-4,4 -диаминодифенйлметан, метафенилендиамин, эвтектическая смесь 3,3 —
-дихлор-4,4 -диаминодифенилметана с 3, 3" -дихлор-4,4-диаминотрифенилметаном в молярном соотношении 1:14 ксилилендиамин, диаминобензиланилин, дихлораминобензиланилин и т.д. Раствор ароматического дидмина в нелету-. чем растворителе можеТ быть получен заранее или при желании — непосредственно перед употреблением, нагрева- 40 нием смеси при 80-110 С до раствореHHH ароматического диамина в нелетучем растворителе. Применение предлагаемого жидкого отр рдителя предусматривает возможность введения це- 45 левых добавок — катализаторов, наполнителей и др. Устойчивость предлагаемого жидкого отвердителя составляет не менее года.
Совмещение отвердителя с отверждаемым форполимером проводится при
KoMHRTHoA температуре, а отверждение можно проводить как при комнатной теМпературе, так и при нагревании.
Изобретейие иллюстрируется приме»
PcLMH а
Пример 1. Жидкий отвердитель, изготовленный 1,5 года назад, содержит! 80 масс.ч. бис-(ортоаминобензоата) на основе полиоксипропиленгликоля коля (ППГ) с мол.массой 1000 и . 4{) и 3 3
20 масс.ч. эвтектической смеси
-дихлор-4 4 -диаминодифенилметана и б
3,3 -дихлор-4,4 -диаминотрифенилме,,тана в молярном соотношении 1:1 (ди амин-304). масс.ч. форполимера с концевыми изоцианатными группами, являющегося продуктом взаимодействия бутадиендиола с мол.массой 2000 и толуилендиизоцианата .при молярном соотношеI нии 1:2 соответственно с содержанием свободных изоцианатных групп
3,2 масс.%, смешивают с 30 масс.ч. укаэанного жидкого отвердителя. Сопротивление разрыву пленок и покрытий, полученных отверждением состава при комнатной температуре в течение 10 ч .с последующей выдержкой 10 сут приведено на чертеже.
Пример 2. Жидкий отвердитель, изготовленный 1,5 года назад, содержит 70 масс.ч. бис-(ортоаминобенэоата) на основе ППГ с мол.массой 1000 и 30 масс.ч. диамина-304.
100 масс.ч. форполимера, использованного в примере 1, смешивают с
25 масс.ч. этого отвердителя. Сопротивление разрыву пленок и покрытий, полученных также, как в примере 1, приведено на чертеже.
Пример 3. Жидкий отвердитель, изготовленный 1,5 года назад, содержит 50 масс.ч. бис- (ортоаминобензоата) на основе ППГ с мол.массой 1000 и 50 масс.ч. диамина-304.
100 масс.ч. форполимера, использованного в примере 1, смешивают с
19.масс.ч. этого отвердителя. Сопротивление разрыву пленок и покрытий, полученных также, как в примере 1, приведено на чертеже °
Пример 4 (контрольный). Жидкий отвердитель с устойчивостью не более 6 месяцев, содержит 40 масс.ч.. бис-(ортоаминобензоата) на основе ППГ с мол.массой 1000 и 60 масс.ч. диамина-304.
100 масс.ч. форполимера, использованного в примере 1, смешивают с .16,8 масс.ч. этого отвердителя, Сопротивление разрыву пленок и покрытий, полученных также, как в примере 1, приведено на чертеже.
Пример 5 (контрольный).
100 масс.ч. форполимера, использованного в примере 1, смешивают с
11,7 масс.ч. предварительно расплавленного при .80-90"C диамина-304. Сопротивление разрыву пленок и покрытий, полученных также, как в примере 1, приведено на чертеже.
Пример 6 (контрольный).
100 масс.ч. форполимера, использованного в примере 1, смешивают с
49,5 масс.ч. бис-(ортоаминобензоата) на основе ППГ с мол.массой 1000. Сопротивление разрыву пленок и покры-, тий, полученных также, как в примере 1, приведено на чертеже.
Пример 7. Жидкий отвердитель, изготовленный 1,5 года назад, содержит 70 масс.ч. бис-(параамицрбензоата) на основе ППГ с моя.массой
798142
2000 и 30 масс.ч. дихлорамийобензил-, аяилина.
100 масс.ч. форполимера, использованного в примере 1, смешивают с
21,2 масс.ч. этого отвердителя. Сопротивление разрыву пленок и покрытий полученных также, как в примере 1, составляет 115 кгс/см . и
Пример 8. Жидкий отвердитель, изготовленный 1,5 года назад, содержит 70 масс.ч. бис-(параамино- ® . беязоата) на основе ППГ с мол.массой
500 и 30 масс.ч. 3,3 -дихлор-4,4 -диаминодиофенилметана.
100 масс.ч. форполимера, использо- ванного в примере 1, смешивают с
17,1 масс.ч. этого отвердителя..Со- l5 противление разрыву пленок и покрытий, полученных также, как в примере 1, составляет 180 кгс/см .
Пример 9. Жидкий отвердитель, изготовленный 1,5 года назад, содер- Щ жит 70 масс.ч. бис-(параамияобеизоата) на основе ППГ с мол.массой 1000
1 и 30 масс. ч. 3, 3 -дихлор- 4, 4 -диамияодифе нилметана.
100 масс.ч. форполимера с конце. выми изоциаяатяыми группами, являющегося продуктом взаимодействия полиэкситетраметиленгликоля с мол.массой
1000 и толуилендиизоцианата при моляГяом соотношении 1:2 соответственно с содержанием свободных -изоциаяат.ных групп 5,9 масс.Ъ смешивают с
31,6 масс.ч. указанного жидкого.отвердителя. Сопротивление разрыву пленок и покрытий, полученных также, как в примере 1, составляет 195 кгс/см ., ..Таким образом, как видяо иэ примеров 1-8, использование в качестве нелетучего растворителя бис-(орТоили параамияобенэоата) на основе Полиоксипропилеягликоля с мол.массой 40
500-2000 при следующем соотношении компонентов, масс.ч.:
Нелетучий растворитель 59-70 . Ароматический диамин ЗО 50 позволяет получить жидкий отверди- . 4 тель с устойчивостью, превьваакщей ие менее, чем в 3 раза устойчивость известного отвердителя.
При этом соотношении компонентов прочность вулканизатов, как видно из чертежа, достигает максимума и не ус- тупает по значению прочности вулкаиизатов, полученных d известным отвердителем. При содержании бис-орто иля парааминобенэоата на основе полиоксипропиленгликоля с мол.массой 500—
2000 больше 70 масс.ч., сильно падает барочность вулканизатов (см. пример 1
Ь чертеж), а при его содержании мень« ше 50 масс.ч. понижается устойчивость отвердителя (см. пример 4).
Более высокая устойчивость жидко» го отвердителя позволяет организовать вго крупномасштабное производство и механизировать процесс его получения, облегчает условия его хранения и дает возможность на протяжении длительного времени (более 1,5 года)
nock@ ceo изготовления получать плен,ки, покрытия и герметики с высокими . физико-механическими показателями.
Формула изобретения
Жидкий отвердитель для форполимера с концевыми иэоцианатными группами, включающий ароматйческий диамия и иелетучий растворитель, о т л и ч а ю-шийся тем, что, с целью повьааения устойчивости отвердителя при сохранении прочностных характеристик конечного продукта, в качестве нелетучего растворителя он содержит бисвЂ(орто- или парааминобенэоат) общей фон(улы 0
О
С- О- СН вЂ” CH-Î/ — C
2 и гNH ее
Л j где и равно 8-35 при следунщем соотношении компонентов, масс.ч.:
Нелетучий растворитель 50-70
Ароматический диамин 30-50
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Райт П и Камминг А. Полиуретановые эластомеры. М., "Химия", 1973, с. 125-127.
2. Патент США В 3718624, кл. С 08 G 18/32, 1978.
3. Авторское свидетельство СССР
Р 615095, кл. С 08 L 75/04, 1977.
798142
Составитель C. Пурина
Редактор Ь. Шишкина Техреду.Кастелевич Корректор О. Ковинская
Заказ 9945/29 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 м
В ч
60 g gy 44 УФ у
СИериаюе бас-(орлювиинИююэорю «о осюФс ЯЯГ) Режем,%наес
Тираж 541 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5



