Способ получения низкомолекулярного цис-1,4-полиизопрена

союз советсних

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

<» SU<, V 715

» ";<

„ ) (<.<<

ОПЙОАЙИЕ ИЗОБРЕТЕЙМЯ

H АВТОР(:КОММ СВКДЕТЕЛьСТВУ

ГОсудАРстВенный нОмитет

flO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРИТИЯМ

ПРИ П НТ СССР (21) ?811564/05 (22) 24,08.79 (46) ?9,02.92„ Бюл. Р 8 (72) П,А. Патрушин, Л.И. Коган . и R.À. Кроль. (53) 678 ° 762.3-9.02(088.8} (56) Авторское свидетельство СССР

<" 626097, кл. С 08 F 136/08, 1977. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНОГО ЦИС-1,4-ПОЛИИЗОПРЕНА обработкой высокомолекулярного цис-1,4Изобретение относится к технологии получения низкомолекулярного цис .

l,4-полиизопрена и может быть ис< пользовано в промышленности синтетического каучука, а полученный низкомолекулярный каучук - в шинной, рези новой промышленности и других отраслях народного хозяйства.

Известен способ получения низкомолекулярного цис-1,4-полиизопрена обработкой высокомолекулярного цис1,4-полиизопрена в углеводородном растворе 5-25 мас. окиси азометина при ?0-120 С, при этом процесс проводится в присутствии кислорода воздуха.

Одним из недостатков этого способа является больная длительность проведения процесса деструкции (до

72 ч). Кроме того, процесс деструкции протекает только в присутствии кислорода воздуха, что вызывает повышенные требования к взрывобезопасности оборудования.

Щ) C 08 F 136/08, С 08 С 19/08 полиизопрена в углеводородном растворе 5-25 мас.В окиси азометила при

20-120 С, отличающийся тем, что, с целью интенсификации и обеспечения безопасности процесса, последний проводят в атмосфере инертного газа в присутствии перекиси водорода в виде 5-30 мас.1 водного раствора или гидроперекиси третичного бутила при мольном соотношении перекисное соединение: окись азомети— на от 1:1 до 10:1.

Целью изобретения является интенсификация и обеспечение безопасности процесса.

Цель достигается тем, что в известном способе получения низкомолекулярного цис-1,4-полиизопрена обработкой высокомолекулярного цис1,4-noa vaonpesa в углеводородном растворе 5-25 мас.Ф окиси азометина при 20-1?0 С процесс проводят в атмосфере инертного газа в присутствии перекиси водорода в виде 5-30 мас.ь водного раствора или гидроперекиси третичного бутила при мольном соотношении перекисное соединение: окись азометина от 1:1 до 10:1.

Сущность предлагаемого изобретения состоит в том, что к углеводород . ному раствору высокомолекулярного цис-1,4-полиизопрена добавляется окись азометина в количестве 525 мас., реакционная смесь нагревается до 20-120 С и при перемешива790715 нии к ней медленно прикапываются указанные выше перекисные соединения ° . В качестве растворителя для высокомолекулярного цис-1 4-полиизопре-

5 на используются алиФатические, ароматические кислородсодержащие цикли" ческие и галоидсодержащие углеводо роды,или их смеси с диметилформамидом 10

Процесс химической деструкции может та кже осущест вля т ь ся непосредст-. венно в полимеризационной массе, полу ченной путем полимеризации изопрена в углеводородном растворителе в присутствии катализатора Циглера-Натта, после дезактивации катализатора полученный низкомолекулярный цис1,4-полиизопрен характеризуется характеристической вязкостью, опредео

Ф ляемой при 25 С в толуоле 7, динамической вязкостью при 50 С Щ, микроструктурой полимерной цепи, Пример 1. К 104-ному раствору, содержащему 100 r высокомолеку- 25 лярного цис-1,4-полиизопрена в ксилоле, присыпают 5 г окиси азометина.

При перемешивании реакционную смесь нагревают ори 120 С и в течение. 1 .прикапывают 54-ный водный раствор перекиси водорода в количестве, соответствующем молярному соотношению ее к окиси азометина 1:1. Затем из .реакционной смеси отгоняют ксилол в вакууме (Рост = 15-20 мм рт.ст.), Полученный олигомер сушат в вакуумо сушильном шкаФу при 70 С в течение

6 ч.

Характеристики олигомера: Я

0у42 дл/г; Я = 3700 пз; микро- 40 структура полимерной цепи, 4 звеньев: цис-1,4-95,8; транс-1,4 - 0,8; 3,43,4; 1,2 - отсутствуют.

Пример 2, К полимеризационной массе, полученной полимеризацией изопрена в присутствии продукта взаимодействия четыреххларистого титана, триизобутилалюминия и диФенилоксида, содержащей 100 r высокомолекулярного цис-1,4-полиизопрена в изо- >0 пентане (содержание полимера в растворе 12 мас.g, после дезактивации катализатора и стабилизации полимера присыпают 25 г окиси азометина.

При перемешивании к раствору прилива- 5

-ют 303-ный водный раствор перекиси водорода из расчета 10 моль на

1 моль окиси азометина. Реакционную смесь энергично перемешивают в течение 24 ч.

Затем отгоняют изопентан и низ" комолекулярный цис-1,4-полиизопрен сушат в вакуумсушильном шкаФу при

60 С в течение 6 ч.

Характеристики олигомера:fQ = — 0,92 дл/r P) =48000 пэ; микроструктура полимерной цепи, 4 звеньев: цис1,4-96,6;, транс-1,4 - 0,9; 3,42,6; 1,2 - отсутствуют.

Пример 3. К 5В-ному раствору, содержащему 100 г высокомолекулярного цис-1,4-полиизопрена в смешанном растворителе толуол-диметилФормамид (10:1 по объему), присыпают 12 г окиси аэометина. При перемео шивании в нагретую до 90 С реакционную смесь в течение 4 ч прикапывают раствор 10 г гидроперекиси трет-бу-тила в 40 мл толуола (молярное соотношение гидроперекись трет-бутила: окись азометина = 2:4). Выделение цис-1,4-олигоиэопрена проводят в соответствии с примером 1..

Характеристики олигомера: j Ö

=- 0,25 дл/г; Я = 600 пэ; микроструктура полимерной цепи, звеньев: цис1,4-97,5; транс-1,4-0,5; 3,4-2; 1,2отсутствуют.

Пример 4 (контрольный). К

54-ному раствору, содержащему 100 г высокомолекулярного цис-1,4-полиизопрена в смешанном растворителе толуол-диметилФормамид (10:1 по объему) присыпают 12 г окиси азометина.

Реакционную смесь нагревают в атмосФере воздуха при 90 С в течение

24 ч, Затем отгоняют растворитель в вакууме и олигомер сушат в вакуумсушильном шкаФу при 70 С в течение 6 ч.

Характеристика олигомера: PQ) =

= 0,28 дл/г; Ц = 780; микр ср ктура полимерной цепи, ь звеньев: цис1,4-96,5; транс-1,4 - 1,2; 3,42,3; 1,2 - отсутствуют.

Таким образом, предлагаемый способ, в отличие от способа-прототипа, позволяет получать олигомеры цис1,4-полиизопрена в атомсФере инертного газа, что значительно уменьшает пожаровзрывоопасность процесса, также значительно сократить время протекания процесса деструкции, т.е. увеличивает зФФективность процесса.

Так, в соответствии с примером 3 процесс химической деструкции при о

90 С заканчивается эа 4 ч. Вместе

Корректор А, Обручар

Редактор О. Юркова .Техред М,яндык

Заказ 1310 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

5 790715 6 тем в соответствии со способом-прото- рукции в тех же условиях требуется типом (пример 41 на проведение дест- 24-1о ч.