Способ получения -оксидиалкилперекисей

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ИТИЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик о>767095 (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 11. 04. 77 (21) 2473336/23-04 (53)М. Кл.

С 07 С 179/06 с присоединением заявки М—

Государстаеииый комитет

СССР ло делам изобретений и открытий (23) Приоритет—

Опубликовано ЗОД9.80. Бюллетень Йо 36

Дата опубликования описания 3009ЯО (53) УДК 661. 729..07(088.8) (72) Авторы изобретения

Л.Я.Мадорская, A.A.Ñûðîâ, Ю.A.Ïàíøèí, Н.Н.Логинова и В.Л.Зуева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

P-0ÊÑHÄÈÀËÊÈËÏEÐÅÊÈÑÅÉ

Изобретение относится к способу получения 8 -оксидиалкилперекисей общей формулы

RCH(OH)CHyO0C(CHy)g)

5 где R - водород или метил.

Перекиси указанного класса находят применение в качестве катализаторов процессов полимеризации непредельных соединений, .в качестве полупродуктов при синтезах различных со- единений, содержащих перекисную группу.

Известен способ получения названного класса перекисей путем алкилирования гидроперекисей d;îêèñÿìè алканов с использованием в качестве растворителя диэтилового эфира (11 . Этот способ дает выход целевого продукта не выше ЗЗЪ. Кроме того, использование диэтилового эфира создает высокую взрыво- и пожароопасность и требует специальных технических мероприятий для безопасности синтеза.

Наиболее близким решением постав- 25 ленной технической задачи является способ получения -оксидиалкилперекисей указанного .строения путем алкилирования гидроперекиси трет-бутила, -окисями алканов в тетрахлорэтилене. используемом в качестве разбавителя реакционной среды и растворителя целевого продукта (2). Процесс проводят при температуре от -10 до 40 С в прио сутствии гидроокиси щелочного металла в качестве катализатора. Выделение образующейся Р-оксидиалкилперекиси осуществляют последовательной ректификацией при повышенной температуре (30-40 С)в вакууме сначала растворителя, а затем целевого продукта, выход которого составляет 504.

Существенным недостатком известногб способа является необходимость длительного нагревания и вакуумирования раствора получаемой перекиси для удаления растворителя, что приводит к непроизводительным затратам, осложняет технологию и способствует частичному разложению целевого про- дукта. Благодаря сравнительно близким температурам кипения целевого продукта и растворителя (например, разница в температуре кипения Р-оксиэтил (или пропил)-трет-бутилперекиси и тетрахлорэтилена при остаточном давлении 3 мм рт.ст. составляет около 10 C) при отгонке растворителя неизбежны потери целевого продукта, 767095 что еще более сннжает его выход.Кро-, ме того, для получения 100-ной Р --ок-

l сидиалкилперекиси по известному способу необходима дополнительная ректификация перекиси-сырца с целью освобождения от побочных продуктов реакции.

Цель изобретения состояла в устранении указанных недостаткОв и разработке способа, упрбщающего техноло- . гию процесса и обеспечивающего повы-: шенный выход целевого продукта.

Согласно изобретению, поставленная цель достигается тем, что получение Р-оксидиалкилперекисей прово" дят"йутем"алкилирования гидроперекиси трет-бутила а(-окисями алканов при температуре от -10 до 40 С в присутствии катализатора гидроокиси щелочного металла. В качестве растворителя используют фторхлоралканы с температурой кипения 30-50 С, Отличительным признаком способа является использование в качестве растнорителей фторхлоралканов.

Выход целевого продукта по данному способу составляет 60-80%.

Растворитель из реакционной смеси

" удаляют" отгонкой при комнатной температуре и пониженном давлении (около 300 мм рт.ст.). Разница в усло" виях перегонки целевого продукта (31О

38 -С при 1 мм рт.ст.) и растворителя (комнатная температура при

300 мм рт.ст.)позволяет значительно . упростить стадию выделения целевого продукта и снизить его потери при выделении.

Кроме, того, было установлено, что -оксидиалкилперекиси, полученные согласно данному способу, отлнчаются нысокой степенью чистоты и могут быть использованы в качестве инициатора полимеризации беэ ректификации. Перекиси того же состава, полученные согласно способу-прототипу, пригодны для использования их в реакции полимеризации только после двойной ректификации.

Пример 1. В трехтубусную колбу, помещенную в баню и снабжен-. ную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают

100 молей 100Ъ-ной гидроперекиси трет-бутила в 25 мл фреона-113 (1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтана) с температурой кипений 47,6 С и

10 молей гидроокиси натрия в виде:=:::

10Ъ-ного водного раствора. Смесь охлаждают до температуры от -10 до

-5 С и при перемешивании из капельной воронки в течение 1,5 ч добав.ляют охлажденный растнор 300"ммолей окиси этилена .в 50 мл фреона-113.

Реакционную смесь перемешивают в течение 2-3 ч при температуре от -5 до 0 С и затем в течение 15 ч постепенно доводят температуру смеси до комнатной. Отстоявшуюся реакционную

60 б доступным сырьем, выпускаемым промышленностью; стадия выделения готового продукта существенно упрощается в силу того, что отгонка растворителя не требует высокого вакуума и не требуется ректификации целевого продукта.

Формула изобретения

Способ получения р,-оксидиалкилперекисей общей формулы нсн(он)сн оос(сн ) где R — водород или метил, путем алкилирования гидроперекиси трет-бутила А-окисями алканав в растворителе при температуре от -10 о до 40 С в присутствии катализатора смесь переносят н делительную воронку; отделяют""верхний водно-щелочной слой, а органический слой промывают дистиллированной водой и высушивают в течение 0,5-1 ч над безводным суль5 @ T M " TP"".

Осушенный фреоновый раствор перекиси помещают н перегонную колбу при комнатной температуре и пониженном давлении (водоструйный насос) и отгоняют фреон-113.

) -Оксиэтил-трет-бутилперекись представляет Собой бесцветную поднижную жидкость с температурой кипения о

31-33/1-2 мм.Выход перекиси 80,0 ммолей, что составляет 80Ъ от теорети15 ческого; и = 1,4230.

Пример 2. P -Oêñèýòèë-трет-бутилперекись получают так же, как в примере 1, но в качестве раствори. теля применяют фреон-132 A (1,2-дихлор-1,1-дифторэтан) с температурой кипения 46,8 С. Выход продукта 69%; температура кипения 31-34 /1-2 мм; п = 1,4229.

Пример 3. Синтез проводят так же, как в примере 1, но в качес-i íå раствбрителя применяют фреон-216 (1,1,1,2,3;З-гексафтор-2,3-дихлорпропан) с температурой кипения 34,5 С.

Выход продукта 67%; температура кипе-.

30 ния 31- 34 /1-2 мм; no = 1,4230.

Пример 4. Сйнтеэ проводят, как н примере 1, но в качестве растворителя используют фреон-253 (1,1,1-трифтор-3-хлорпропан) с температурой

35 .кипения 45,1 С. Выход перекиси 61%; температура кипения 31-33 /1-2 мм;

1,4230.

H p и м е р 5. Синтез проводят, как в примере 1, но н качестве 4;оксиалкана используют d.-окись пропилена.

Выход перекиси ф-оксипропил-трет-бутила 56%; температура кипения 36-37,5/

2-3 мм; nü= 1,4170

Предлагаемый способ пригоден для создания промышленной технологии по45 лучения р-оксидиалкилперекисей. Фреоны, используемые н предлагаемом способе как. растворители, являются

767095

Составитель A.Àðòåìîâ

Редактор В.Минасбекова Техред Н.Граб Корректор И. Муска

Подписное

Заказ 7876/1 Тирам 495

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4 гидроокиси щелочного металла, о т, л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии и повыше= ния выхода целевого продукта, в ка честве растворителя используют фторхлоралканы с температурой кипения

30-50 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе "

1. Barusch М.R.,Payne Т.Q.J.Am.

Chem.Soc.", 1953,75,1987.

2."Krobf 1.Н., Ball М.Schroeder Н,, Witte С. Tetrahedron", 1974,30,9 16, 2943.