Способ фотометрического определения молибдена

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских. Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено170178 (21) 2588400/23-26 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет—

Опубликовано 3006.80. Бюллетень ¹ 24

Датаопубликоваиияописания 05.07.80 (51)М. Кл.2

С 01 G 39/00

G N 21/24

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 546 77

: 535 . 24 (088 ° 8) (72) Авторы изобретения

Э. П. Шкробот и Н. И. Шебаршина (71) 3 а яв ител ь

Государственный научно-исследовательский институт цветных металлов (54) СПОСОБ ФОТОМЕ1РИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МОЛИБДЕ HA

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано при анализе руд цветных металлов и флотационных хвостбв.

Известен способ фотометрического определения молибдена, в основе которого лежит образование соединения

Молибдена с роданидом и экстракция этого соединения органическими раст- 1О ворителями. Однако этот способ позволяет определять молибден при е1о содержании не ниже и 10 з Ъ, причем относительное стандартное отклонение довольно высокое †. около единицы, так как эти содержания молибдена на- 15 ходятся на грани чувствительности

Метода (1).

Известно большое количество органических реагентов для определения

Молибдена, таких как трифенилметано- 2О вые и ксантеновые красители, флуороны, оксимы, аэосоединения, флавоны и дре

Наиболее близким по технической 25 сущности и достигаемому результату является способ фотометрического определения молибдена с применением роданида и кристаллического фиоле. тового (КФ) в качестве восстановите- 30 ля Mo (UI) и Мо (V) применяют аскорбиновую кислоту, отмывку экстракта, содержащего тройное .соединение молибдена, от экстрагирующегося вместе с ним соединения роданида с КФ ведут

0,15 н.раствором H@SO4 (2) .

Однако известный способ не позволяет определять с достаточной достоверностью содержание малых количеств молибдена. Определению молибдена в объектах сложного состава мешают другие элементы, такие как серебро, цинк медь и др Результаты определения не воспроизводятся. Невоспроизводимость результатов связана с недостаточной отмывкой экстракта от соединения КФ с роданидом, окраска которого накладывается на окраску соединения молибдена. Способ не позволяет определять молибден в сложных объектах, например рудах и хвостах при обогащении, а также в продуктах металлургического производства.

Цель изобретения - повышеиие точности и селективиости определения малых количеств молибдена (45 ° 10 В) .

Достигается это тем, что в способе фотометрического определения молибдена в виде тройного соединений:

744328

Таблица1

Факторы селектив ности

2000

200

25

7500

50000

5000

200

50.

100

Железо

Медь

Цинк

Серебро

Вольфрам

Кобальт

Определение молибдена в виде соединения с роданидом и КФ

0,50-0,51 0,49-0,50

0,40 0,41

О, 48-0, 50

0,50-0,52

0,18

Ag 0,02

Ag 0,04

0,14

0,50

Не определяли

Со 0 02

0 65

Результаты вы- 0,52 сохне, большой разброс

0,65

0,30-0 42 0,31-0,40

0,09-0,14

0,06-0 21

Кп 0 5

2п 1

0,50-0,52

0,49-0,50

Не определяли

Результаты низкие, большой раз б рос

Си 0 05

Си 1

Си 5

0,48-0,50

0,50-0,52

0,50-0,51

Большой раэброс результатовв

Fe 1,5

0.68-0,78

0850-0,51

0,6 -0,7 0,6 -0,8

Таблицa3 ибдена, %

Образец состава, Ъ по изобретению

-Э -э

Медномолибденовая руда Мо 7,2 i10 1 10 и ниже б,б 10

Си 0,52

S 2,01

Мп 0,003

N1 0,003 с роданидом и КФ с зкстракцией тройного комплекса толуолом, последующей промывкой экстракта, применяют в качестве восстановителя смесь тиомочевины и аскорбиновой кислоты в соотнссаении 4-5:1 при общей концентрации их в анализируемом растворе 2,5-3,0%, а промывку экстракта ведут 0,5-1,0 н.раствором серной кислоты, содержащей 2-33 тиомочевины. Предлагаемый способ позволяет определять молибден ,в присутствии меди, железа, цинка, серебра и других элементов.

В табл ° 1 приведены факторы селектнвности (допустимые отношения весовых количеств мешающего и определяемого элементов) .

Как видно иэ приведенных результатов, при использовании способа в соответствии с изобретением селективность повышается, особенно по таким элементам как железо, медь, цинк, серебро

В табл. 2 и 3 приведены сравни.тельные результаты по определению молибдена в искусственных растворах, 2() содержащих молибден и другие элементы (табл. 2) и в продуктах цветной металлургии (табл. 3) . Та блица 2

744 328

Продолжение табл. 3

Найдено молибдена, Ъ

Образец состава, Ъ по изобретению по прототипу

Si0 70,9

Ае, О,1З,5

СаО 0,02

Со 0,001

Л 0,1

W 0,001

Pb 0,08

MgO О, 04

2,1 ° 10

Большой разброс результатов

N1 0,002

Со 0„02

0,058

Си

75,7

Я10, Ла ОЗ

СаО

V 0,04

Pb 0,08

12,9

0,04

Мцо 0,1З

As 0,001

Лд 0,001

Cr 0,02

0,24

0,02

Мп

Флотационные хвосты Мо 2,3-10

Как видно из табл. 2, предлагаемый способ по звол яет (оп . 1 и 2) определя Tb малые количества молибдена в присутствии примесей с высокой точ- 30 нб гью (оптическая плотность практически постоянная), в то время как при использовании известного способа разброс результатов очень велик (от

0,09 до 0,78) . 35

Для сравнения приведены результаты определения молибдена в условиях, выходящих за пределы предложенных в

Формуле интервалов (оп. 3 и 4) . Как видно из полученных данных, снижение 40 общей концентрации восстановителей так же, как и изменение соотношения восстановителей приводит к худшим результатам. Добавление больших количеств тиомочевины и аскорбиновой 45 кислоты нецелесообразно, так как высокая концентрация солей при экстракционных процессах нежелательна.

Уменьшение концентрации серной кислоты при промывке также ухудшает результаты определения молибдена.

При более высокой концентрации

Н ЯО4 (>1н) разрушается соединение молибдена, при более низкой — неполностью отмывается экстракт от соединения роданида с КФ (результаты не- 55 воспроизводимы). При меньшем содержании тиомочевины в промывном растворе не устраняется полностью влияние меци и других элементов.

На стандартных образцах (флотаци-, 60 онные хвосты) предлагаеьый способ поз.воляет с высокой точностью определить содержание молибдена (табл. 3), в то время как известный (прототип) вообще неприменим. 65

Для сравнения приведены ревультаты применения способа при определении молибдена в медномолибденовой руде со сравнительно высоким содержанием элемента, так как стандартных образцов с более низким содержанием молибдена нет.

Предлагаемый способ является более точным даже на подобных продуктах . Относительное стандартное отклонение — 0,2-0,3.

Пример. К раствору молибдена (10%-ному по серной кислоте) добавляют 0,5 мл 12н. Н ЯО4,1,5 мл 4М раствора роданида аммония, 0,5 мл 103-ного раствора аскорбиновой кислоты, 2 мл 103-ного раствора тиомочевины.

Через 15-20 мин добавляют воду до

15 мл, 2 мл 2 10 < M раствора КФ, 5 мл толуола и экстрагируют 2 мин.

Экстракт дважды промывают 8-10 мл

0,5н. Н SO4 содержащей 2 мл 10%-ного раствора тиомочевины,и один раз

0,5н. Н S04. К экстракту добавляют

5 мл этйлового спирта и измеряют on" тическую плотность экстракта при

460 нр.

При меньшем содержании тиомочевины влияние меди полностью не устраняется.

Таким образом, . предлагаемый способ является более чувствительным ,цля определения молибдена и позволяет определять,его в сложных по состаhy объектах без отделения от других элементов.

Минимально определяемое содержание молибдена — n ; 10 -10 Ъ. ,Способ прошел промышленную проверку в химико-аналитической лаборатории

744 32о

Формула изобретения

Составитель A Жаворонкова

Редактор A. Соловьева ТехредЖ. Кастелевич Корректор С, Шекмар

Тираж 565

Заказ 3659/3

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4,института и принят,для проведения химических анализов.

Использование предлагаемого способа позволяет е большой точностью определять низкие содержания мслибдена и тем самим улучшить .контроль качества продукции, в частности, в процессе обогащения руд.

Способ фотометрического определе,ния молибдена, включающий перевод его в тройное соединение с роданидом и кристаллическим фиолетовым в присутствии восстановителя, экстракцию тройного комплекса толуолом и последующую промывку экстракта, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения точности и селективности определения малых количеств молибдена, в качестве восстановителя применяют смесь тиомочевины и аскорбиновой кислоты в соотношении 4-5:1 при общей концентрации их в анализируемом растворе 2,5-3,0%, а промывку ведут 0,5-1,0 н.раствором серной кислоты, содержащей 2-ЗЪ тиомочевины.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Файнберг С. Ю., Филиппова Н. A.

Анализ руд цветных металлов и продуктов их переработки, М., Металлур15 гия, 1963.

2. Ганаго Л, И.,Иванова И. Ф., Журнал аналитической химии, т. 27, Р 4, с. 713 (прототипп).