Способ количественного определения алифатических альдегидов

 

О rI И С А Н И Е „, 731359

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик (61) glîïîëíèòåëüíîå к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.08.77 (21) 2521454/23-04 (5E)M. Кл.

G 01 N 21/24 с присоединением заявки №

Гооудорстоеииый комитет (28) Приоритет по делам изобретеиий и открытий

Опубликовано 30.04.80. Бюллетень №

Дата опубликования описания 05.05.80 (53) УДК

543.432 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. П. Гаврилов и В. П. Линовицкий (71) Заявитель

Научно-исследовательский институт химии при Горьковском государственном университете им. Н. И. Лобачевского. (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ

АЛЬДЕГИДОВ

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам количественного определения альдегидов.

Известен способ количественного определения альдегидов, основанный на измерении светопоглощения анализируемой пробы в ультрафиолетовой области спектра (1) .

Недостаток способа — низкая избирательность определения, так как все карбонильные соединения, в том яисле альдегнды, кетоны, 10 пурины, пиримидины, имеют полосу поглощения в УФ области.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ количественно> го определения алифатических альдегидов, заключающийся в обработке анализируемой пробы 2,4-динитрофенилгидразином в присутствии минеральной кислоты при нагревании до 55 С с последующим спектрофотометрированием полученного окрашенного раствора (21.

Недостатком этого способа является низкая избирательность (определению мешают кетоны, эпоксиды, ангидриды, хиноны) и длительность определения — 50-60 мин.

Цель изобретения — повышение избирательности и сокращение длительности определения.

Поставленная цель достигается тем, что в способе количественного определения алифати ческих альдегидов в качестве амина используют этилендиамин и обработку ведут при

70 — 80 С.

В условиях настоящего способа кетоны, эпоксиды и другие карбонильные соединения не взаимодействуют с первичными аминами и определению альдегидов не мешают. Кроме

16I о, протекание реакции конденсации в водной или спиртовой среде исключает гидролнэ ацеталей, кеталей, иминов, а также альдегидогенных липидов — плазмологенов, что способствует повышению специфичности анализа. Чувствительность предлагаемого способа составляет

1 10 м/л, время определения 10-12 мин.

Пример 1. К 4,8 мл раствора кротонового альдегида прибавляют 0,2 мл 5 М раст. вора этилендиамина. Термостатируют на ноляВведен

МК> /М

Ь > Ф>

7,2

6,3

3,1

l,8

0,63

2,00

6,30

20,0

63 0

0,69 t 0,06

2,08 + 0,20

6,24 + 0,32

20,7 + 0,61

62,2 + 0,85

Найдено, мкг/мл

Введено, мкг/мл носительНая погрешность,%

6,1

1,7

7,0 7,2+ 0,7

35>0 34,4 + 0,9

70,0 69,6 + 1,6

3,5 ° !0) 3,55 10 +

7 102 693 10 +

3,5 102 35,7 10 +

l,4

8 1,4

0,12 102 1,1

0,5 10 0,9

Таблица 3

Время окисления линоленовой кис15

10

25 лоты, мин

1,66 + 0,07 3,96 g 0,05

2,67 + 0,06

Найдено альдсгидов, мг/мл.49010,0

4,47 + 0,08

Относительная погрегиность,,. . .4

1,3

0>7

1,0

0,5

3 73

>к и <.>к при 70 Х() С в г> <он><с !О ми . 3;>тем

»,:» ><;»I<>I;I<) комна<11ои темпер,> гуры и 1<яме)>я<» I < >II I ич <. Kvl<> и>1отность раствор<1 при )ц1иие 1><» I>II,I 277 нм в кварцевой кк>ветс с

) =! гм и;1 сг)< кгро<рогоме.грс СФ- !6. В конт х .>ьиой кк)пете раствор <1>1ь)тегида той же ь < >111<<. Ilа )>а I lè è.

Кгс<ибровочный график строят для кротоно1>о<о альлсгида для концентраций от !О м/л д<> !() м/л (от 0,6 мкг/мл до 63 мкг/мл). ! сзультаты определения кротонового альле<.ида в указанном диапазоне концентраций и данные по воспроизводимости измерений представлены в табл. 1 (n = 4; а = 0,95).

Таблица 1

Пример 2. Как в примере 1, только в качестве определяемого соединения берут масляный альдепщ. Калибровочный график для масляного альдегида строят для концентраций от 10 4 м/л до 5 !0 (от 7,0 мкг/мл до 3,5 мг/мл).

Результаты определения масляного альдегида в указанном диапазоне концентраций и данные по воспроизводимости измерений указаны в табл. 2 (n = 4; n = 0,95).

Таблица 2! 35<) 4 ,)1)>я построения калибровочно1.0 гр;I<(>III.i>

ПРИ ГОТ<1 ВЛИВ<>К>Т В<1<>0>1И И Р<>С 1 ВОР K j)OT<) H08<> I <>

«>1ьдсги)ц<. В мернук> колбу емкостью 500 мл наливак>т 0,29 мл кротоновог0. альдегила и поливают до метки изо-пропиловым спиртом. В ряд мерных колб емкостью 100 мл наливают

О,1; 0,4; 1,0, 2,0; 4,0; !0,0; 20,0 мл рабочего раствора и доливают до метки изо-пропиловым спиртом; получают стандартные раст-! О воры, содержащие 0,5; 2,0; 5>0; 10,0; 50,0;

100,0 мг кротонового альдегида в 1 л. В ряд пробирок с притертыми пробками отбирают по 4,8 мл стандартных растворов кротонового альдегида и прибавляют по 0,2 мл

ts 2,5 M раствора этилендиамина в воде. Термоста тируют на водной бане при 80 С в течение

10 мин, Затем охлаждают растворы до комнатной температуры и измеряют оптическую плотность при длине волны 277 нм в кварцевой

2о кювете с г .=1 см. Вычитают значения, полученные для холостого опыта (оптическую плотность стандартных растворов кротонового альдепща без прибавления реагента-этилен,диамина), Строят калибровочный график в

25 координатах оптическая плотность — концентрация кротонового альдегида.

Пример 3, Способ по примеру 1 иск<) пользуют для количественного определения альдегидов, образующихся при окислении линоленовой кислоты кислородом воздуха.

Окисление линоленовой кислоты осуществляют барботированием воздуха при нагревании на кипящей водяной бане. Концентрацию альдегидов в окисленной линоленовой кислоте. находят с помо)цью калибровочной кривой, построенной для кротонового альдегида.

Результаты определения альдегидов в окисляющейся линоленовой кислоте представлены в табл. 3 (и = 4; а = 095).

73 l. 159 ность фа, = 277 нм

Тем перат

0,088 + 0,003

0,086 + 0,002

70

0 081 + 0,002

0,096 + 0,008

0,116 + 0,013

80

0,102 + 0 024

25

Составитель Л. Соломенцева

РедактоР В. ЗаРваискаЯ ТехРед H. Ковалева КоРРектоР Н. Степ

Тираж 1019 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская иаб., д. 4/5

Заказ 1496/21

Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4

Исслсловани влияния температуры на оптичс скую плотность образуюгцегося основания

11!иффа показало, что температурный оптимум реакции находится около 80 С (табл. 4, и;- 3; а = 095).

Проведение определения при температуре ниже 70 С уменыцает выход реакции и ведет к снижению чувствительности; вьпце 80 С опеределение альдегидов в спиртовых растворах не целесообразно из-за выкипания растворителя. 1 аблица 4

Формула изобретения

Способ количесгвенного определения алифатических альдегидов путем обработки анализируемой пробы амином при нагревании с последующим спектрофотометрированием полученного окрашенного раствора, о т л и ч а. ю шийся тем, что, с целью повышения избирательности и сокрашения длительности uhpe. деления, в качестве амина используют этилендиамин и обработку ведут при 70-80 C.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Белкин Д. И., Кравченко Г. В. Определение ацетальдегида в водных растворах методом УФ спектроскопии . — "Журнал аналитической химии", М., 1976,.т. ХХХ1, вып. 5, гО с 1022

2. Коренман И, М. "Фотометрический анализ"; Методы определения органических соеди. нений, М., "Химия", !9?0, с. 129 (прототип).