Способ выделения -карборана

i о пи с кние

ИЗОБРЕТЕНИЯ

<л727652

Союз Советскик

Социалистических

Республик (б1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 0 709 78 (21 ) 26 60 71 5/23-0 4 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет— (51)М. Кл.

С 07 F 5/02

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (53) УДК 547.244.07 (088.8) Опубликовано 1504.80. Бюллетень ¹ 14 !

Дата опубликования описания 180430 (72) Авторы изобретения

В.Ц. Кампель, В.И. Брегадэе и Н.Н. Годовиков

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ и-КАРБОРАНА

Изобретение относится к новому способу выделения и-карборана из его смеси с м-карбораном, и-Карборан является важным промежуточным продуктом для синтеза термостойких полимеров и материалов карборанового ря- да (1) . п-Карборан получают изомеризацией о м-карборана при температуре 700 С.

Образующаяся смесь содержит примерно

25Ъ п-карборана и 75Ъ м-карборана (2), Несмотря на несомненную ценность п-карборана, это соединение трудно доступно по причине отсутствия удоб- 15 ных методов выделения, В патенте

США (3) лишь перечисляются методы, используя которые можно количественно разделить смесь м- и п-карборанов, это: препаративная газовая хромато- 20 графия, колоночная хроматография, зонная плавка и т.д . В работе (4) кратко упоминается о возможности разделения смеси м- и п-карборанов, используя метод контролируемого хлорирования смеси, при этом м-карборан образует хлорпроиэводное, а п-карборан остается без изменения; последний рекомендуется выделять, или используя метод колоночной хроматогра- 30 фии, или путем расщепления хлорированного м-карборана пиперидином.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ выделения п-карборана из смеси с м-карбораном, заключающийся в хроматографировании смеси на активной окиси алюминия (5). Этот метод трудоемок, длителен, требует применения большого количества легко кипящих органических растворителей, а также вследствие большой летучести п-карборана с растворителем, упаривание растворителя приводит к боль шим потерям п-карборана. Выход п-карборана не превышает 50Ъ при чистоте 99Ъ.

Цель изобретения — упрощение процесса и увеличение степени извлечения, Поставленная цель достигается описываемым способом выделения и-карборана, заключающемся в том, что смесь м- и п-карборанов в углеводородном растворителе обрабатыва;зт раствором трифторацетата ртути в трифторуксусной кислоте при температуре 20-35 С.

Выход 91Ъ, Предложенный способ вицеления и-карборана из его смеси с м-карбораном основан на различной ре27652

Формула изобретения г

Составитель О. Смирнова

Редактор Л, Емельянова Техред Э.Чужик Корректор М, Шароши

Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 1069/24

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

I акционной способности м- и п-карборанов в реакции меркурирования (6).

Сущность способа заключается в том, что раствор смеси м- и п-карборанов, получеяной иэОМеРизацией м-карборана, в углеводородном растворителе обрабатывают раствором трифторцетата ртути в трифторуксусной кислоте, При этом м-карборан реагирует с трифтор ацетатом ртути, и образовавшийся продукт переходит в трифторуксусную кислоту, а в углеводородном растворе остается практически чистый п-карборан. дальнейшее выделение заключается в упаривании растворителя и вакуумной возгонке п-карборана.

Предложенный способ позволяет вы-. делить п -карборан из смеси,с м-карбораном с выходом 91% и высокой степенью чистоты (993) . Способ прост в аппаратурном оформлении и не требует применения большого количества легкокипящих органических растворителей.

Пример 1. 25 г смеси, содержащей 253 п-карборана и 75% м-карборана, растворяют в 200 мл пентана, к раствору добавляют раствор 110 r трифторацетата ртути в 200 мл трифторуксусной кислоты. Реакционную смесь интенсивно перемешивают при

20-35 С. Ход реакции контролируют методом ГЖХ углеводородного слоя. После окончания реакции (7-10 ч) углеводородный слоЯ отделяют, и целевой продукт выделяют известными методами.

Выход п-карборана 5,7 r (91%), степень чистоты (ГЖХ) более 993, Пример 2. Опыт проводят по примеру 1, но в качестве углеводородного растворителя используют гексан.

Способ выделения п-карборана, отличающийся тем, что, с целью увеличения степени извлечения и упрощенйя процесса, смесь ми и-карборанов B углеводородном растворителе обрабатывают раствором три- фторацетата ртути в трифторуксусной

15 кислоте при температуре 20-35 С .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Граймс Р., Карбораны, Мир, М.

1974, с. 191.

2. Я. Papetti и др., Vapor phase

isomerization of î carborane, ЭпеХ.

Eng. Chem, Prod. Res. Develop. 5, 334, (1066) .

3. Патент США 9 3509216, 5 кл. 260"606.5. Опублик. 1970, 4. Станко В.И., Гольтянин Ю.В., О галоидировании п-барена, ЖОХ, 39, 611 1969.

5. Sieckhaus З.F. и др, Gnorg.Chemi

8, 2452 (1969) (прототип) °

6,ЧВгедадзе и др., P, МегеигаСед

carboranes, J. OrganometaI Chem. 136, 2Bl, 1977.