Способ получения (2-галогенэтокси)аренальдегидов
Союз Советских
Социалистических
Ресттубт1ик. (п 703,52!
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 10.10,77 (21) 2532986/23 — 04 с присоединением заявки М (23) Приоритет (51)М. Кл.
С 07 С 41/04
С 07 С 43/28
С 07 С 47/55 (53) УДК 547.571. .07 (088.8) 1ЬеуднрвтвеннМ квинтет
CCCP де делам нэвбретеннй к атнрмтнй
Опубликовано 15.12.79, Бюллетень М 46
Дата опубликования описания 15.12.79 (72) Авторы изобретения
С. И. Бурмистров, Л. Г. Романовская и Т. Я. Мащенко (71) Заявитель
Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (2 — ГАЛОГЕНЭТОКСИ) — АРЕНАЛЬДЕГИДОВ
Йзобретение относится к области органического синтеза, а именно к усовершенствованному способу получения соединений, которые применяются для получения оксатиепинов, а также в качестве промежуточных продуктов в органических синтезах.
Известен способ получения (2-хлорэтокси) бензальдегидов алкилированием о- и п-оксибенз. альдегидов 1-хлор-2-бромэтаном в ксилоле с К СОз. При этом выход целевых продуктов соответственно составляет 21 — 30% от теоретического (1).
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является алкилйро-15 вание о-оксибензальдегида дихлорэтаном в щелочной среде (2}
Существенными недостатками этого метода являются низкий выход продукта- (не более.
40%) и большая продолжительность реакции (5 дней).
Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение техноло- . гии за счет сокращения его продолжительности.
Поставленная цель достигается способом получения (2-галогенэтокси) аренальдегидов путем алкилирования оксиаренальдегидов дигалогенэтаном в щелочной среде, отличительной особенностью которого является проведение ,процесса в присутствии соли триэтилбензиламмония, используемой в качестве катализатора. Как правило, реакцию проводят в среде алкилирующего агента с трехкратным избытком 40%-ного раствора NaOH при температуре кипения азеотропа в течение 10 ч. Выход целевых продуктов 63 — 70% от теоретического.
Чистоту синтезированных соединений конт-. ролируют методом тонкослойной хроматографии.
Пример 1. 24,4 г (0,2 моля) о-оксибензальдегида, 24 r (0,6 моля) трехкратный избыток NaOH, 36 мл воды, 100 мл дихлорэтана и 10 r (0,044 моля) триэтилбензиламмонийхлорвда (ТЭБА) греют при перемешиванни на кипящей водяной бане 10 ч. По окончании реакции дихлорэтан, содержащий целевой продукт, отделяют от водного слоя, промывают теплым раствором щелочи (5 — 10%) для улаВыход продукта от теоретического,%
44 — 45 С из гептана 135 — 140
2- (2-Хлорэтокси)-бензальдегид
18,65
19,20
CgHg С10а 66
4- (2-хлорэтокси)-бензальдепщ
144-147
Cg Hg CION 63
19,20
18,70
2- (2-Хлорэтокси)-1-нафтальдегид С зН СЮа 70
91-93
15,12
15,05 из гексана с бензолом
2- (2-Бромэтокси)-бензапьдегид
56 — 57 из гептана
34,5
33,70
Су Hg ВгО 64
Данный способ позваляет увеличить выход личения выхода целевого продукта и упрощехлорэтоксиаренальдегидов в 1,5 раза и со- ния технологии, процесс проводят в присуткратить продолжительность реакции в 5 — 6 ствии триэтилбензиламмония, используемого в раз. качестве катализатора.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
Формула изобретения 1. Katz 1., Karger L.S., Schroeder W., Cohen M. S., Hydrazine derivatives, J. Org.
Способ получения (2-галогенэтокси) ареналь- Chem., 1953, ч. 18, и. 10 р. 1380 — 1402, дегидов путем алкилирования оксиаренальде35
2, Kulka M., 2 — 3-Dihydrobenzo(f)-1 4-oxatгидов дигалогенэтаном в щелочной среде, о т- hiepin and derivatives, Can. J. Chem., 1955, л и ч а ю щ и и с jt тем, что, с целью уве-., ч. 33. р. 1442 — 9 (прототип).
Составитель В. Жестков
Техред М.Петко
Редактор Л, Емельянова
Корректор Е Папп
Тираж 513 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб,, д. 4/5
Заказ 7755/26
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород; ул. Проектная, 4
703521 ления исходного продукта,.затем водой, сушат Аналогично получают другие соединения. над СаС4. Целевой продукт выделяют перегон- Характеристики продуктов приведены в табликой. це.
