Полимерная композиция

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСА

ИЗОБЬЕТ

К АВТОРСКОМУ СВИД

90045 (61) Дополнительное к авт. свид(22) Заявлено 08.04.77 (21) 2 с присоединениеат заявки И (23) П риоритет

Опубликовано 05.11.79.

Дата опубликования опис. Кл.

08 Ь 67/06

Гвсударстеенкьй хватет

СССР аа делам изобретений к етхрктхл

К 678.

7.4(088.8 ) Г. М. Авдеева, Е. Г, Зильберман, Л. А. Иотковская, Э. А, Кимель, В. П. Пшеницына, Л. Н. Седов и Г. И. Шульгина

I (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к полимерным композициям на основе ненасыщенных полиэфиров. Композиции на основе ненасыщенных полиэфиров находят применение в различных отраслях народного хоэяйс ва, в частности, в автомобильной, автотракторной и т.п. отраслях промышленности для цропитки металлического питья с целью устранения его пористости; К пропитывающим композициям укаэанного назначения предъявляется ряд требований, одним из которых является высокая жизнеспособность в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. Это требование обусловлено необходимостью приготовления большого количества (до 10 т)

15, рабочей смеси - композиция с инипиатором полимеризации, которая расходуется постепенно на пропитку.

Жизнеспособность такой смеси должна составлять 1-1,5 мес. Поэтому при

20 разработке пропиточных композиций основное внимание уделяется повышению их жизнеспособности.

2 другой областью применения композиций является производство. пресс-материалов типа ".премикс и препрег«для изготовления изделий, применяемых в электротехнической, автомобильной и других отраслях промышленности. Необходимость применения композиций с высокой жизнеспособностью для изготовления пресс-масс связана с тем, что предварительно пропитанные листовые армированные материалы (препреги .) или предварительно смешанные материалы на основе рубленного волокна ("премиксы ) готовятся на одних предприятиях, а изделия из них прессуются на других, часто расположенных на большом расстоянии npyr от друга; поэтому полиэфирные ком.позиции, входящие в состав пресс-масс и содержащие инициаторы отверждения, должны сохранять неизменными свои свойства в течение длительного времени.

Для увеличении жизнеспособности ком» позиций на основе ненасьпценных полиэфиров в их состав вводят ингибиторь

66,60-1 50,00

0,50-10,00

3 690 полимеризации или стабилизирующие системы. Вопрос стабилизации имеет особое значение для композиций нв основе бесстирольных полиэфирных смол, в ко-торых в качестве мономерв используют ся соединения вкрилового ряда, например, олигоэфиракрилаты.или диметакрилвты гликолей; указанные композиции в отличие от стиролсодержащих, имеют очень низкую жизнеспособность в смеси с пе- 10 рекисными инициаторами.

Так, для стабилизвпии стирольных растворов полизфиров наиболее часто используют многовтомные фенолыхинон, гидрохинон, третбутилпирокатехин, 15

1,4-нафтохинон и др, (1). Эти же соединения применяются обычно для стабилизации при хранении бесстирольных полиэфирных смол. Однако введение в состав композиций перекисных инициаторов. приводит к резкому уменьшению жизнеспособности при хранении на свету.

Ближайшей по технической сущности к данному изобретению является известная пьлимернвя композиция, включающая ненасыщенный полизфир, диметвкриловый

045 4 эфир, диметакриловый эфир триэтиленгликоля, перекись, ингибитор,полимеризации и стабилизатор, в качестве стабилизатора содержит взотсодержащий винилэтинилфенольный олигомер при следующем соотношении компонентов, вес.ч:

Ненасьпценный полизфир 1 00,00

Диме твкриловый эфир триэтиленгликоля

Перекись

Ингибитор полимеризапии 0,01-0,07

Азотсодержвщий винилэтининилфенольный олигомер 0,083-0,62

Азотсодержвщий виннпэтинилфенольный олигомер (олигомер ФКУ) имеет следующее строени е эфир триэтиленгликоля, перекись, ингибитор полимеризации и стабилизатор. В качестве стабилизатора она содержит оксикислоту в количестве 0,1 5-0,,3 вес.ч.зО

Для ускорения отверждения в композицию вводят нафтенат кобальта (2).

Проведенная проверка влияния оксикислоты на стабильность бесстирольной композиции на основе полидиэтиленгликоль малеинатадипината и диметакрилового эфира триэтиленгликоля, содержащей nepeKHcs бензоила или трет-бутилпербензоат, показала; что композиции на свету могут

40 храниться 7-8 суток.

Кроме того, при использовании этой композиции, содержащей нафтенат кобаль" та, в слуМае применейия стйрольного раствора нафтената кобальта стирол, 45 входящий в его состав, авляетса замедлителем полимеризации. К недостаткам описываемой композиции относится также то, что она отверждаетса при высокой температуре (90 С) весьма медленйо

50 (примерно 1 ч) хотя и содержит два перекисных соединения и двже ускоритель их распада - нафтенат кобальта.

Белью данного изобретения является увеличение жизнеспособности компоэипии на свету и повьппение скорости отверждения при нагревании.

Эта пель достигается тем, что композиция, включающая ненасыщенный полигде й-СНа Н-С=С С(СНР ;

И =2-3.

Введение олигомера ФКУ в больших количествах (даже 1-2%) резко снижает жизнеспособность композиции, о чем свидетельствуют приведенные в таблице данные (составы 7 и 8). Таким образом, большие количества олигомерв ФКУ стабилизирующего действия не оказывают.

В качестве ненасыщенного полиэфира используют продукт конденсапии гликолей (диэтилен-; пропилеи-, полиэтиленгликоль и др.) и ненвсьпценных кислот или ангидридов (малеиновая, фумаровая) или смеси ненасыщенных кислот с модифицирующиМи кислотами или ангидридами (адипиноввя, себвциноваа кислоты, фтнлевый ангидрид и др.).

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерамй:

Пример 1. К 100 вес.ч. полизфира, полученного из 0,6 моль малеинового ангидрида, 0,4 моль адипиновой кислоты, 1,08 моль диэтиленгликоля и

0,02 моль полиэтиленгликоля и стабилизированного 0,01 вес,ч. гидрохинона, добавляют 66,6 вес.ч. диметакрилового эфира триэтиленгликоля (Эфир Т1М-З).

В полученный раствор вводят 0,083 вес.ч. олигомера ФКУ и 1,67 вес.ч. перекиси бензоила. Жизнеспособность композиции нв свету 40 суток, без ФКУ вЂ” 1

40 9

65 10

45 10

120 5

180 6

150 6

3 25

4 35.

66,6

66,6

100

0,01

0,02

0,07

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

100 lO0

100

1,67

4 к

1,67

2+P

1

3

5

7

О, 083

0,30

0,62

0,083

0,30

0,62

4 м, - отверждение в присутствии перекиси бензоипа при 80оС щь - в присутствии трет-бутиппербензоата при 120оС.

Таким образом, приведенные в табли- Ф о р м у л а и з о б р е т е н и s це данные свидетелигтвуют о том, что предлагаемую композицию можно хранить Полимерная композиция, включающая на свету с перекисью бензоила не ме-- ненасыщенный полиэфир, диметакриловый нее 4Î-50 суток и трет-бутилпербенза эфир триэтиленгликола, перекись, ингиатом более 150-180 суток, при этом битор полимеризапии и стабилизатор, отверждение композиции при повышенных отличающаяся тем, что, с температурах протекает с большой скси целью увеличения жизнеспособности комрос тью, позиции на свету и повышения скорости

5 6900 сутки. При 80О С композиция отверждвет ся за 9 мин.

Пример 2. К 100 вес.ч. полиэфира, полученного по примеру 1 и стабилизированного 0,02 вес.ч. гидрохинона, добавляют 100 вес,ч. эфира ТГМ-3. В полученный раствор вводят 0,3 вес.ч. олигомера ФКУ и 4 вес.ч. перекиси бензоила. Жизнеспособность композиции на свету - 66 суток, время отверждения 10 при 80 С вЂ” 1 0 мин. о

Пример 3. К 100 вес.ч. поли» эфира, полученного по примеру 1 и стабилизированного 0,07 вес.ч. гидрьхинона, добавляют 150 вес.ч. ТГМ-3. В полученный раствор вводят 0,62 вес.ч. олигомера ФКУ и 10 вес.ч. перекиси бенэоила. Жизнеспособность композиции на свету — 45 суток, время отверждения при

80 С - 10 мин. 20

Пример 4. К 100 вес.ч. полиэфира, полученного из 0,8 моль пропиленгликоля, 0,2 моль диэтиленгликоля,. 0,67 моль малеинового ангидрида и 0,33 моль фталевого ангидрида и стабилизированного 0,02 вес.ч. гидрохинона, добавляют

45 6

66,6 вес.ч. эфира ТГМ-3. В полученный раствор вводят 0,083 вес.ч. олигомера

ФКУ и 1,67 вес.ч. тречбутилпербензо,ата. Жизнеспособность композиции на свету более 4 мес. При 120 С композиция отверждается as 6 мин.

Пример 5. К 100 вес.ч. полиэфира, полученного по примеру 4 и стабилизированного 0,02 вес,ч. гидрохинона, добавляют 100 вес.ч. эфира ТГМ-3. В полученный раствор вводят 0,3 вес.ч. олигомера ФКУ и 2 вес.ч. третбутилпербензоата. Жизнеспособность композиции на свету более 6 мес, время отверО ждения цри 120 С - 6 мин.

Пример 6. К 100 вес.ч. полиэфира, полученного по примеру 4 и стабилизированного 0,02 вэс.ч. гидрохинона, добавляют 150 вес.ч. эфира 1TN-3.

В, полученный раствор вводят 0,62 вес.ч. олигомера ФКУ и 10 вес.ч. трет-бутилпербензоата. Жизнеспособность композиции. на свету более 5мес,,время отверждения при 120 С - 6 мин.

Банные о жиэнесцособности приведены в таблице.

690045

66,60-1 50,00

0,50-1 0,00

7 отверждения при нагревании, в качестве стабилизатора она содержит азотсоцержащий винилэтинилфенольный олигомер при следующем соотношении. компонентов, вес.ч.:

Ненасыщенный иолиэфир . 100, 00

Лиметакриловый эфир триэтиленгликоля

Перекись

Ингибитор поли- меризапии 0,01-0,07

Азотосодержащий вннилэ тинилфе- . нольный олигомер О, 083-0,62

Формула изобретения изменена в соответствии с признаками прототипа.

Источники информапии, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании М 1001126, кл. С 3 Р, опублик. 1965.

2, Авторское свидетельство СССР

l4 467917, кл, С 08. G 63/52, 1971 (прототип) .

Составитель Н. Просторова

Редактор Е.- Виноградова . Техред С. Мигай Корректор М. Селехман.

Заказ 6630/2 Тираж 585 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и. открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4